Cтраница 3
Описан только один пример получения азетидина из дигалогенпроиз-водного и амина; это-образование 1-фенилазетидина [24] в результате реакции бромистого триметилена и анилина. Однако главным продуктом этой реакции был N, N - дифенилтриметилендиамин. [31]
Наиболее важными и характерными реакциями азетидинов являются реакции расщепления их сравнительно неустойчивого четырехчленного цикла. Во многих вышеописанных реакциях замещения низкие выходы замещенных азетидинов связаны с образованием побочных продуктов реакции с открытой цепью. [32]
Концентрированные неорганические кислоты размыкают цикл азетидина при прямом присоединении с образованием замещенных н-пропилами-нов, у которых кислотная группа находится в - положении. [33]
Не описано ни одного N-ацильного производного простых азетидинов, однако представляется вероятным, что в случае необходимости ацилирование и бензоилирование может быть осуществлено. [34]
Влияние углового напряжения на барьер инверсии в азетидинах гораздо меньше, чем в аз ири динах; для азетидина AG 30 кДж / моль при - 119 С, для 1-хлороазетидина ДО 56 кДж / моль при - 20 С. [35]
С несколькими азетидинами, не замещенными при азоте, и в особенности с самим азетидином были проведены реакции, типичные для вторичных аминов. [36]
Несмотря на низкие выходы, этот путь в настоящее время является самым лучшим способом получения N-ар ил азетидинов. [37]
Химически 1-азетины ведут себя как циклические имины: они гидролизуются минеральными кислотами до р-аминокетонов и восстанавливаются литийалюминийгидридом до азетидинов. [38]
Химически 1-азетнны ведут себя как циклические имины: они гидролизуются минеральными кислотами до р-аминокетоиов и восстанавливаются лнтийалюминийгидридом до азетидинов. [39]
Величина рА азиридина ( 7 98) свидетельствует о том, что это более слабое основание, чем его четырехчленный аналог - азетидин ( 11 29), для которого эта величина представляет собой нормальную величину для ациклических аминов. Низкая основность наблюдается и в ряду кислородсодержащих гетероциклов, что было показано измерением их способности к образованию водородных связей. Вероятно, это объясняется напряжением, возникающим в трехчленных циклах, главным образом благодаря тому, что орбиталь их свободных пар носит в меньшей степени р-характер, чем нормальная л / Р - орбиталь атомов азота i кислорода и, следовательно, удерживается более прочно. [40]
Предложен также метод получения эфироаминов пропандио ла-1 2, основанный на реакции 1 - К-3 - ( К - окси) - азетидинов, ( гдеН - ал кил или аралкил, R - защитная группа) с фенолами с последую щим снятием защитной группы. [41]
Хлоралкилдиалкиламины, имеющие атом хлора при вторичном атоме углерода, как в СНзСНС1СН2СН2М ( СНз) 2, не проявляют никакой тенденции к внутримолекулярному алкилированию с образованием цикла азетидина. Однако в патентной литературе [8] описана циклизация вторичного бромида СН3СНВгСН ( СН3) СН21Ч ( СН3) 2 в присутствии едкого кали. [42]