Cтраница 2
Спектроскопическое исследование азетидина и тиетана [1] показало, что эти молекулы плоские ( симметрия Сг) и непрямоугольные из-за большего размера гетероатома по сравнению с атомом углерода. Расположение атомов таких гетероциклов в одной плоскости ( в отличие от циклобутана, молекула которого изогнута) объясняется уменьшением несвязанного взаимодействия мети-леновых групп. [16]
С несколькими азетидинами, не замещенными при азоте, и в особенности с самим азетидином были проведены реакции, типичные для вторичных аминов. [17]
Обычно оксетаны, азетидины и тиетаны легко подвергаются атаке нуклеофильными реагентами, при этом скорости раскрытия кольца имеют высокие значения. Напротив, некатализируемые реакции протекают чрезвычайно медленно. Направление раскрытия кольца несимметрично замещенных оксетанов не всегда совпадает с тем, которого можно было бы ожидать, если бы реакция шла только по механизму SjvI. Ход процесса определяется противоречивыми факторами ( механизм push-pull, стр. [18]
Обычно оксетаны, азетидины и тиетаны легко подвергаются атаке нуклеофильными реагентами, при этом скорости раскрытия кольца имеют высокие значения. Напротив, некатализируемые реакции протекают чрезвычайно медленно. Направление раскрытия кольца несимметрично замещенных оксетанов не всегда совпадает с тем, которого можно было бы ожидать, если бы реакция шла только по механизму Sjvl. Ход процесса определяется противоречивыми факторами ( механизм push-pull, стр. [19]
В результате взаимодействия азетидина с сероуглеродом [26] можно получить соединения, применяемые для импрегнирования текстильных тканей. [20]
Универсального метода получения азетидинов не существует, так как наличие различных заместителей требует в каждом случае специального подхода. Щелочная циклизация соединения V, идущая целиком в направлении образования азиридинового производного ( образование азетидина не наблюдается), - еще один пример обсуждавшегося выше различия скоростей циклизации. [21]
Лучшим способом получения азетидина является диалкилиро-вание триметиленхлорбромидом я-толуолсульфамида [12] с последующим восстановлением соединения VI натрием в амиловом спирте. Превращение VI в азетидин можно осуществить только восстановлением, так как азетидиновое кольцо не выдерживает жестких условий гидролиза. В приводимых ниже уравнениях дается еще несколько примеров получения азетидинов. [22]
Универсального метода получения азетидинов не существует, так как наличие различных заместителей требует в каждом случае специального подхода. Щелочная циклизация соединения V, идущая целиком в направлении образования азиридинового производного ( образование азетидина не наблюдается), - еще один пример обсуждавшегося выше различия скоростей циклизации. [23]
Лучшим способом получения азетидина является диалкилиро-вание триметиленхлорбромидом п-толуолсульфамида [12] с последующим восстановлением соединения VI натрием в амиловом спирте. Превращение VI в азетидин можно осуществить только восстановлением, так как азетидиновое кольцо не выдерживает жестких условий гидролиза. В приводимых ниже уравнениях дается еще несколько примеров получения азетидинов. [24]
При катионной полимеризации азетидина вначале образуется димер сн, СИ. [25]
Азетидиноны-2 могут быть восстановлены в азетидины. [26]
Этим способом можно успешно алкилировать азетидины. [27]
Описан только один пример получения азетидина из дигалогенпроиз-водного и амина; это-образование 1-фенилазетидина [24] в результате реакции бромистого триметилена и анилина. Однако главным продуктом этой реакции был N, N - дифенилтриметилендиамин. [28]
Наиболее важными и характерными реакциями азетидинов являются реакции расщепления их сравнительно неустойчивого четырехчленного цикла. Во многих вышеописанных реакциях замещения низкие выходы замещенных азетидинов связаны с образованием побочных продуктов реакции с открытой цепью. [29]
Концентрированные неорганические кислоты размыкают цикл азетидина при прямом присоединении с образованием замещенных н-пропилами-нов, у которых кислотная группа находится в - положении. [30]