Cтраница 2
Наличие периодов индукции при термоокислительной деструкции эпоксидных смол указывает на автокаталитический характер реакции. По аналогии с другими полимерами авторы предположили, что окисление эпоксидных смол является цепной реакцией с вырожденными разветвлениями, которые связаны с распадом гидроперекисей, образующихся в процессе окисления. [16]
Однако в результате проведенных автором исследований механизма реакции стало очевидно, что автокаталитический характер реакции можно объяснить протеканием также ряда других процессов, в которых не участвует хлористый водород. Так, число реакционноспособных групп, как олефиновых, так и кислородсодержащих, а следовательно, и количество поглощенного света непрерывно увеличиваются во времени. [17]
Начальная скорость полимеризации может быть определена в том случае, когда удается исключить автокаталитический характер реакции. Можно проводить полимеризацию в присутствии достаточно большого количества растворителя для полимера и в тех случаях, когда используются передатчики цепи или замедлители полимеризации; при полимеризации в массе можно добиться образования достаточно коротких полимеров, до известной степени растворимых в мономере. Во всех трех направлениях уже получены некоторые результаты. [18]
Образовавшиеся кислотные группы будут катализировать распад со - седних эфирных групп, что объясняет автокаталитический характер реакции. [19]
Постепенно, по мере накопления НВг реакция ускоряется. Автокаталитический характер реакции объясняется химической индукцией, индуктором служит НВг. Так как НВг реагирует с HBrOs с образованием активных окислителей: НВгО2, НВЮ и Вг2, которые и окисляют мышьяковистую кислоту, то накопление НВг ускоряет реакцию и ее кинетика носит автокаталитический характер. [20]
Реакция проходит вдоль цепи по механизму замок молнии и обрывается при взаимодействии промежуточного продукта с водой. Авторы отрицают автокаталитический характер реакции омыления ПВА. Небольшую скорость реакции вначале процесса они объясняют медленной диффузией катализатора к эфирным группам, находящимся в полимерном клубке. [21]
Зависимости значительно усложняются при термоокислительном разложении ПВХ до высокой степени дегидрохлорирования. При постоянном давлении кислорода наблюдается автокаталитический характер реакции элиминирования НС1 52 64 65 78 240 55, что объясняется взаимодействием кислорода с формирующимися в ходе процесса двойными СС-связями. [22]
Такие опыты имеются также для 325 и 375J С. Как упоминалось выше, во всем изученном интервале температур автокаталитический характер реакции сохраняется независимо от природы обработки. В реакторе, обработанном борной кислотой при 350 С, в продуктах около 4 % исходного альдегида составляет надуксуспая кислота. [23]
Борсофф [13] считает, что противозадирные присадки, содержащие серу, по своей эффективности превосходят хлорные или фосфорные соединения в условиях работы при высоких скоростях. По мнению Борсоффа, высокие протаеозадирные свойства серосодержащих соединений объясняются автокаталитическим характером реакции между серой и железом и зависимостью этой реакции от температуры. [24]
Гидроперекись сульфокнслоты является нестойким соединением, которое может распадаться на два радикала: R - SO2 - О - ОН, образующие с углеводородами новые радикалы. При возникновении их начинается рост новых цепей, на чем и основан автокаталитический характер реакции сульфоокис-ления. Однако очень реакционноспособные гидроперекиси сульфокислот могут накапливаться в реакционном пространстве лишь до известного предела. Далее начинают протекать побочные реакции с отщеплением воды, приводящие к параллельному образованию серной кислоты. [25]
Эта схема во многом гипотетична. Отсутствие количественного анализа на алкилкобальткарбонилы в ходе реакции не давало возможности объяснить автокаталитический характер реакции изомеризации. [26]
Эта формула представляет собой сумму обычной кинетики первого порядка и автокатализа первого порядка. Коэффициент т, называется критерием автокаталитичности; чем меньше его значение, тем более выражен автокаталитический характер реакции. [27]
Эта формула представляет собой сумму обычной кинетики первого порядка и автокатализа первого порядка. Коэффициент т ]) называется критерием автокаталитичности; чем меньше его значение, тем более выражен автокаталитический характер реакции. [28]
Присутствие кислорода ускоряет термическую деструкцию поливинилхлорида и снижает энергию активации. Так, при нагревании образца поливинилхлорида в токе кислорода за 2 часа выделяется хлористого водорода в 3 раза больше по сравнению с инертной атмосферой273, причем скорость выделения хлористого водорода увеличивается со временем. Возможно, что такой автокаталитический характер реакции связан с возникновением новых активных центров в результате распада образующихся гидроперекисей. [29]
Первая из этих реакций протекает по механизму сплошь разветвленных цепей ( см. стр. Концентрация последних, ввиду автокаталитического характера реакции, может заметно превышать их равновесную концентрацию при температуре пламени, вследствие чего диффузия атомов Н в свежую смесь должна играть существенную роль в ее воспламенении. Поэтому нужно ожидать, что распространение пламени водорода должно обладать чертами, характерными для диффузионного механизма. К этому заключению приводит также тот факт, что ввиду разветвленно-цепного механизма реакции горения водорода, в стадии ее развития выделяется только 10 % всей энергии, как это явствует из уравнения реакции Н О2 ЗН2 2Н2О ЗН 11 0 ккал. [30]