Cтраница 3
Сразу обращает на себя внимание, что отдельные катализаторы отличаются лишь индукционным периодом и что в остальном кривые идут почти параллельно. Максимальный подъем у всех кривых одинаков. Это является, как мы видели выше, самым строгим доказательством автокаталитического характера реакции. [31]
Гидроперекись сульфокислоты является нестойким соединением, которое может распадаться на два радикала: R - SO2 - О. При возникновении их начинается рост новых цепей, на чем и основан автокаталитический характер реакции сульфоокис-ления. Однако очень реакционноспособные гидроперекиси сульфокислот могут накапливаться в реакционном пространстве лишь до известного предела. Далее начинают протекать побочные реакции с отщеплением воды, приводящие к параллельному образованию серной кислоты. [32]
Исследования, проведенные в работе [ 31, показали, что при высоких температурах происходит изменение кинетических кривых расходования альдегида. В реакторах, обработанных KCI или КВг, максимальная скорость реакции становится во много раз ниже максимальной скорости, измеренной в сосуде, обработанном реакцией или борной кислотой. Это наглядно видно из рис. 1, на котором представлены кинетические кривые расходования ацетальдегида при 17Г и 350 С в реакторах, обработанных борной кислотой и КВг. При 350 С картина резко изменяется. Замечательным является сохранение автокаталитического характера реакции независимо от состояния поверхности реакционного сосуда. [33]
В течение 50 мин 0 45 ммолъ / л Na2S ( около 75 % от введенного количества) окисляется, затем количества образовавшегося и израсходованного сульфида меняются параллельно. На рис. 142 показаны скорости образования и расходования сульфида, а также общее количество поглощенного кислорода. Из рисунка видно, что скорости образования и расходования сульфида и скорость поглощения кислорода изменяются симбатно, а их максимумы совпадают во времени. Все это указывает на наличие между ними глубокой связи. Можно полагать, что окисление сульфида оказывает большое влияние на поглощение кислорода меркаптоуксусной кислотой. Представляется вполне вероятным, что автокаталитический характер реакции обусловлен присутствием сульфида. [34]