Cтраница 1
Диссоциация функциональных групп способствует растворению, так как в результате диссоциации рост частиц в системе приводит к возрастанию энтропии. У амфотерных полиэлектролитов ( полиамфолитов) степень набухания и растворимость зависят от рН раствора. Выше и ниже этой точки набухание: и растворимость увеличиваются; заряжение макромолекул приводит к расталкиванию одноименно за-ряженных частиц, что способствует набуханию полимера. [1]
Диссоциация функциональных групп способствует растворению, так как в результате диссоциации рост частиц в системе приводит к еще большему возрастанию энтропии, что характерно для растворения полиэлектролитов. У амфотерных полиэлектролитов ( полиамфолитов) степень набухания и растворимость зависят от рН раствора. Выше и ниже этой точки степень набухания и растворимость увеличиваются; заряжение макромолекул приводит к расталкиванию одноименно заряженных частиц, что способствует набуханию полимера. [2]
Степень диссоциации функциональных групп зависит от рН раствора. [3]
По способности к диссоциации функциональных групп различают аниониты сильноосновные, средней силы и слабоосновные. Наиболее распространенным анио-нитом является в настоящее время анионит ЭДЭ-10П. Это полифункциональный анионит, в его составе есть слабоосновные, среднеосновные и немного сильноосновных групп. [4]
В органических средах при диссоциации функциональных групп сначала образуются сольватированные протоны и гидроксильные ионы, которые могут затем превращаться в карбкатионы или карбанионы, обладающие различной способностью к взаимодействию с другими молекулами органической среды и с функциональными группами ионита. Естественно, что чем выше реакционная способность сольватированного протона или гидроксида к взаимодействию с молекулами органического растворителя, тем эффективнее должно быть взаимодействие их со связью функциональной группы в ионите. Эта зависимость объясняет ранее установленную связь между термической стойкостью ионитов в органических средах и каталитической активностью их к превращениям среды. [5]
По этой же аналогии степень диссоциации функциональных групп зависит от величины рН раствора. [6]
По мере сорбции молекул воды возрастает вероятность диссоциации функциональных групп. Связанные с ними катионы приобретают подвижность и мигрируют по направлению электрического поля. [7]
В классических работах Шиноды было показано, что диссоциация ионогенных функциональных групп поверхностно-активных веществ ( ПАВ) так же, как диссоциация неорганических солей, сопровождается ростом энтропии, который с избытком компенсирует затрату энергии на разделение ионов. При ионизации поверхностно-активных органических электролитов углеводородные радикалы приобретают эффективные положительные заряды, электростатическое отталкивание которых противодействует ассоциации углеводородных частей молекул, Вследствие появления положительного заряда возникает дополнительное взаимодействие с диполями воды, повышающее растворимость ПАВ. [8]
В классических работах Шиноды было показано, что диссоциация ионогенных функциональных групп поверхностно-активных веществ ( ПАВ) так же, как диссоциация неорганических солей, сопровождается ростом энтропии, который с избытком компенсирует затрату энергии на разделение ионов. При ионизации поверхностно-активных органических электролитов углеводородные радикалы приобретают эффективные положительные заряды, электростатическое отталкивание которых противодействует ассоциации углеводородных частей молекул. Вследствие появления положительного заряда возникает дополнительное взаимодействие с диполями воды, повышающее растворимость ПАВ. [9]
Ионообменная емкость катионита типа слабой кислоты зависит от степени диссоциации функциональных групп, присутствующих в данном катионите. Степень диссоциации этих групп зависит в свою очередь от рН раствора, омывающего зерно ионита, и косвенно от присутствия в растворе других ионов. Поэтому катионит проявляет большую емкость в том случае, когда в растворе присутствует соль ( при одинаковых значениях рН растворов), особенно соль, содержащая малогидратированные многозарядные катионы. [10]
Различают три механизма образования двойных электрических слоев: 1) поверхностная диссоциация функциональных групп, 2) адсорбция ионов электролитов и 3) ориентирование полярных молекул на мсжфазной границе. В результате указанных взаимодействий поверхность со стороны одной фазы заряжается положительно, а со стороны другой - отрицательно. [11]
Различают три механизма образования двойных электрических слоев: 1) поверхностная диссоциация функциональных групп, 2) адсорбция ионов электролитов и 3) ориентирование полярных молекул на межфазной границе. В результате указанных взаимодействий поверхность со стороны одной фазы заряжается положительно, а со стороны другой - отрицательно. [12]
Хотя недиссоциированная смола набухает, но в значительно меньшей степени, чем в случае диссоциации функциональных групп. Так, по данным табл. 17г, недиссоциированная Н - смола адсорбирует около 1 4 г воды, тогда как диссоциированная Li-смола поглощает около 4 г воды. По данным табл. 17а, Н - и Li-формы набухают одинаковым образом, так как здесь функциональные группы являются сильными кислотами. Истинный объем самих ионов в максимально набухших смолах не имеет значения. [13]
Хотя недиссоциированная смола н-абухает, но в значительно меньшей степени, чем в случае диссоциации функциональных групп. Так, по данным табл. 17г, недиссоциированная Н - смола адсорбирует около 1 4 г воды, тогда как диссоциированная Li-смола поглощает около 4 г воды. По данным табл. 17а, Н - и Li-формы набухают одинаковым образом, так как здесь функциональные группы являются сильными кислотами. Истинный объем самих ионов в максимально набухших смолах не имеет значения. [14]
При уменьшении содержания осмотически активных частиц в набухшем ионите ( за счет уменьшения содержания или степени диссоциации функциональных групп) лишняя осмотическая и гидратная вода упругими силами матрицы выталкивается во внешний раствор. [15]