Диссоциация - функциональная группа
Cтраница 3
Знание констант диссоциации сильнокислотных или основных обменни-ков необязательно. Их обменная емкость в незначительной степени зависит от рН внешнего раствора вследствие слабого влияния рН на степень диссоциации функциональных групп ионообменников. [31]
Преобразование уравнения (6.40) к виду, удобному для решения в любом из этих частных случаев, затруднено при расчете содержания диссоциированных и недиссоциированных функциональных групп в водородной, гидроксильной или солевой форме. Для этого необходимо одновременно с уравнением (6.40) решать системы уравнений с учетом кинетики ионного обмена с противоионами из внешнего раствора и равновесие диссоциации функциональных групп в смешанной ионной форме. [32]
В ионитах, содержащих сульфогруппы, связь с ионом водорода слабее, диссоциация больше и не зависит от рН раствора, с которым находятся в соприкосновении зерна ионита. В слабокислых атионитах, которые содержат карбоксильные груйпы - COOK или окскгруппы - ОН ( например, фенольные гидроксиль-ные группы), степень диссоциации функциональных групп должна зависеть от рН раствора, находящегося в зернах ионита и от рН окружающего зерна раствора. [33]
Типичные процессы ионного обмена наблюдаются при обмене полностью диссоциированных веществ, несущих заряды одного знака, на сильноосновных или сильнокислотных ионитах. Наряду с типичными процессами ионного обмена имеют место другие явления сорбции ионов, в которых наблюдаются осложнения, связанные с наличием зарядов различного знака или же малой степенью диссоциации функциональных групп сорбируемого вещества или ионита. [34]
Клеточные стенки микроорганизмов могут различаться как строением, так и химическим составом. Диссоциация функциональных групп полимеров формирует поверхностный заряд клеток. [35]
Важным фактором, определяющим поведение волокнистого материала в процессах крашения водными растворами красителей, являются электрокинетические свойства поверхности этих волокон. Большинство волокнистых материалов, будучи погруженными в водный раствор, приобретают отрицательный заряд, который в очень сильной степени зависит от вида волокна, его предварительной подготовки и степени окисления исходных функциональных групп. Возникновение заряда обусловлено, отчасти, диссоциацией соответствующих функциональных групп волокна и, главным образом, неравномерным поглощением волокном из раствора гидроксильных и водородных ионов. [36]
У катионитов в раствор переходят катионы, которые затем могут обмениваться на катионы, находящиеся в растворе. Функциональными группами у катионитов обычно служат сульфогруппы - SO3H, фосфорнокислые группы - РО ( ОН) 2, карбоксильные группы - СООН, гидроксильные группы - ОН. В результате этого ионит заряжается отрицательно, раствор около ионита - положительно. В зависимости от степени диссоциации функциональных групп различают сильные и слабые катиониты. [37]
У катионитов в раствор переходят катионы, которые затем могут обмениваться на катионы, находящиеся в растворе. Функциональными группами у катионитов обычно служат сульфогруп-пы - SO3H, фосфорнокислые группы - РО ( ОН) 2, карбоксильные группы - СООН, гидроксильные группы - ОН. В результате этого ионит заряжается отрицательно, раствор около ионита - положительно. В зависимости от степени диссоциации функциональных групп различают сильные и слабые катиониты. [38]
Из таблицы следует, что величины D при обмене ионов Н - - Na на ионитах у КФФУРС и КФФУРСЛ гораздо больше, чем на ионите КФУР. Низкая скорость диффузии водородных ионов здесь обусловлена малой степенью диссоциации карбоксильных групп. При обмене ионов Na - Ca2 на ионитах КФУР и КФФУРС значения D резко не отличаются. Это, по-видимому, происходит вследствие хорошей диссоциации функциональной группы катио-нита КФФУР в Ма - форме и благодаря сильной гидратации ионов Na, в результате которой этот катионит становится более проницаемым для обмениваемого иона. Рост величины D для катионита КФФУРСЛ связан, по-видимому, с количеством вводимого в структуру ионита лигнина - порообразователя. [39]
Наличие такого сплошного спектра характерно для веществ, являющихся сополимерами, когда в процессе образования макромолекулы возникает несколько изолированных хромофорных систем. Можно предположить, что они представляют собой многоядерные ароматические группировки, фенольная природа которых подтверждается возрастанием в видимой области интенсивности окраски водных гуматов в щелочной среде. Одновременно с изменением цветности днепровской воды в результате подкисления или подщелачивания происходит также изменение спектральной характеристики окрашивающих ее примесей. Это связано с увеличением или подавлением диссоциации функциональных групп высокомолекулярных гумусовых веществ при различных рН среды. Шевченко [30] приводит данные о резком скачке цветности в области рН 3 - 5, что, по-видимому, объясняется образованием молекул недиссоциированной гуминовой кислоты или их ассоциатов при подкислении воды. [40]
Критерием установления равновесия в системе может служить неизменность рН раствора в течение 2 - 3 ч при непрерывном перемещивании смеси. Постоянство объема раствора достигается добавлением дистиллированной воды. Растворы с рН 5 и выше необходимо предохранять от контакта с воздухом и тем самым предотвратить расходования щелочи на взаимодействие с диоксидом углерода. Участки кривых потенциометрического титрования между двумя точками перегиба, обработанные в координатах уравнения Гендерсона - Хассельбаха, позволяют определить значения кажущихся констант диссоциации функциональных групп ионита. [41]
 |
Зависимость степени флокуляции суспензии клеток Е. coli от рН культуральной 0 2 жидкости. [42] |
Можно выделить две причины, оказывающие влияние на степень концентрирования при изменении рН системы. Другой, не менее важный фактор связан с конфор - 0 8 мационными изменениями макромоле-кулярных клубков флокулянтов, зави - сящими от степени диссоциации функциональных групп поликатионитов. [43]
Нагревание ионитов на воздухе почти во всех случаях сопряжено с участием в реакциях молекул воды, остающихся в фазе ионита или содержащихся в контактирующем воздухе. Количество остаточной воды в ионите зависит от типа самого ионита, принятого способа его обезвоживания, температуры опыта и относительной влажности воздуха. Отсюда следует, что при нагревании ионитов на воздухе можно ожидать, что будут протекать ( по крайней мере, в качестве первичных) все те реакции, которые протекают при нагревании в воде. Необходимо учитывать, что сближение функциональных групп ионитов при высушивании может привести к усилению их электростатического, а в ряде случаев и химического взаимодействия друг с другом, к изменению степени диссоциации функциональных групп и повышению концентрации протонов или гидроксид-ных ионов по сравнению с содержанием воды в фазе ионита с одновременным усилением каталитического действия на скорость реакций. Нелетучие продукты реакций остаются в фазе смолы и могут способствовать протеканию вторичных реакций с функциональными группами и полимерной матрицей. [44]
Спектры поглощения окрашенных природных вод представляют собой молотонно убывающие кривые в области длин волн 220 - 700 нм. Такой сплошной спектр, наблюдаемый у окрашивающих воду примесей, характерен для являющихся сополимерами веществ, в процессе образования макромолекул которых возникает несколько изолированных хромофорных систем. Спектр этих веществ является суммой спектров поглощения отдельных хромато-форных систем. Можно предположить, что окрашенные примеси представляют собой многоядерные ароматические группировки, фенольная природа которых подтверждается возрастанием интенсивности окраски водных гума-тов в щелочной среде. Одновременно с изменением цветности воды при под-кислении или подщелачивании последней происходит также изменение спектральной характеристики окрашивающих ее примесей. Это связано с увеличением или уменьшением диссоциации функциональных групп высокомолекулярных гумусовых веществ при различных рН среды. Имеются данные о ргзком скачке цветности в области рН 3 - 5, что, по-видимому, объясняется образозаниэм недигсоциированной гуминовой кислоты при подщелачивании или ее ассоциатов при подкислении воды. [45]
Страницы: 1 2 3