Cтраница 2
При разделении на слабых ионообменниках кажущаяся степень диссоциации равна произведению степени диссоциации хроматографируемого компонента на степень диссоциации функциональных групп неподвижной фазы. [16]
Нагревание ионообменных материалов с ограниченным содержанием воды на воздухе связано с рядом особенностей, из которых важнейшими являются низкая степень диссоциации функциональных групп и большой дефицит воды - электрофиль-ного или нуклеофильного реагента. Все это приводит к замедлению традиционных реакций электрофильного и нуклеофильного замещения из-за уменьшения количества реагента, концентрации каталитически активных ионов Н или ОН - и уменьшения коэффициентов диффузии реагентов к связи, подвергающейся сольволизу. Кроме того, при сближении функциональных групп и в условиях дефицита реагента в реакцию может вступать соседняя функциональная группа или полимерная матрица. [17]
Щелочная среда является важным фактором стабилизации также потому, что оптимум ее находится в интервале рН 10 - 12, соответствующем наибольшей диссоциации функциональных групп гума-тов и развернутым конформациям их макромолекул. По мере приближения к кислой области развернутые конформации сменяются глобулизованными, что ослабляет стабилизирующее действие реагента. С повышением рН возрастает и обменная емкость глин, усиливающая эффективность стабилизации и ингибирования. Это обеспечивает успех так называемого микрокальцинирования. Появление дополнительных Са-ионов в обменном комплексе позволяет связать соответствующее количество гуминовых веществ. [18]
Катионы Са и Mg, входящие в состав некарбонатной жесткости, слабокислотными группами не сорбируются, так как образование в фильтрате сильных кислот препятствует диссоциации слабокислотных функциональных групп. [19]
Органические стабилизаторы - ионогенные ПАВ и ВМС в водных средах обычно ориентируются органическими радикалами к частице, а ионогенной группой - к воде, что обеспечивает диссоциацию функциональной группы, появление электрического потенциала на поверхности частиц и соответственно агрегативную устойчивость дисперсной системы. [20]
Выше в § 2 - 2 а была рассмотрена в общем виде схема структуры молекулы ионита ( рис. 4 - 1), из которой следует, что в результате диссоциации функциональных групп в многоатомной молекуле ионита образуется вокруг твердого нерастворимого каркаса его ионная атмосфера, состоящая из связанных с каркасом неподвижных ионов и ограниченно подвижных ионов с противоположным знаком и способных к обмену с ионами, растворенными в окружающей молекулу ионита воде. Таким образом, современные иониты являются по суще-с тву твердыми полиэлектролитами, образованными в результате полимеризации и специальной обработки различных смол с образованием в них функциональных групп, способных к электролитической диссоциации. [21]
При поглощении смолой ( анионитом) в гидроксильной форме цианидов из нейтральных или слабокислых растворов решающим фактором процесса служит степень диссоциации слабой кислоты ( какой, в частности, является синильная кислота) и степень диссоциации функциональных групп смолы. [22]
А / - вероятность адсорбции поляризованной молекулы f - ro компонента на связи функциональной группы, подвергающейся сольволизу; б; - число молекул / - го компонента в составе первых сольватных слоев диссоциированных функциональных групп ионита; / - степень диссоциации функциональных групп в среде f - ro компонента; FJ - среднее число молекул / - го компонента, проникающего за счет осмотических сил, на каждую диссоциированную функциональную группу при набухании ионита в данном компоненте. [23]
Вообще говоря, строгая теория взаимодействия поверхностей в растворах электролитов должна основываться не на постулировании постоянства потенциала независимо от ширины прослойки, а на учете - механизма заряжения поверхности [54, 55], в первую очередь за счет адсорбции ионов или же за счет диссоциации поверхностных функциональных групп. [24]
Течение реакции определяется прежде всего степенью диссоциации высокомолекулярной кислоты. Высокая степень диссоциации функциональных групп сорбента обусловливает сравнительно малую зависимость ионообменного процесса от рН среды и природы аниона соли. [25]
Таким образом, при изучении равновесия в системе, изображенной на схеме, следует принимать во внимание как взаимные превращения соединения А в фазах, так и распределение между фазами всех форм А. Кроме этого необходимо включить в рассмотрение зависимость степени диссоциации функциональных групп ионита от концентрации ионов водорода Сн и катионов электролитов в растворе. [26]
Минерализация бурового раствора и его нагрев ухудшают разжижающую способность реагентов. Взаимодействие реагентов с ионами поливалентных металлов вызывает уменьшение степени диссоциации функциональных групп и ухудшение растворимости вещества, разрушение связи между атомами и молекулами в главной цепи полимера, снижение активности реагента и даже его десорбцию. Солестойкость вещества в зависимости от строения макромолекулы, состава и расположения функциональных групп изменяется в широких пределах. Так, сравнительно высокой устойчивостью к хлоркальциевой агрессии отличаются реагенты, содержащие сульфогруппы: лигносульфо-наты, сунил, сульфоэфиры целлюлозы и др. Активные добавки, в состав макромолекул которых входят карбоксилы ( гуматы), теряют активность в присутствии ионов кальция. [27]
Избирательностью ионообменной сорбции легко регулировать при помощи изменения рН раствора в случае неполностью диссоциированных веществ. При этом необходимо сочетать степень диссоциации ионов в растворе со степенью диссоциации функциональных групп применяемых ионитов. [28]
Как правило, это осуществимо лишь при условии значительной разницы в значениях констант диссоциации функциональных групп ионита. Если кислотно-основные свойства различных типов функциональных групп отличаются незначительно, то потенциометри-ческое титрование в водной среде дает возможность найти общую концентрацию лигандных групп, координируемых одним ионом металла. Для этих систем потен-циометрическое титрование исходных и металлсодержащих ионитов в неводной среде дает некоторую информацию о природе аминогрупп, входящих в состав координационных центров. [29]
В случае полиэлектролитов-поликислот, полиоснований или поли-амфолитов - на адсорбцию значительное влияние оказывает рН среды. Это влияние обусловлено, с одной стороны, изменением размеров макромолекул в растворе вследствие изменения степени диссоциации функциональных групп полиэлектролита, а с другой - изменением вклада электрических сил в адсорбцию заряженных сегментов на заряженной поверхности. [30]