Cтраница 1
Азид водорода HN3 является родоначальником ряда ковалентных и ионных азидов. [1]
Добавление азида водорода и аммиака, являющихся обычными продуктами окисления гидразина, не оказывает влияния на скорость реакции. С другой стороны, добавление ацетамида, анилина и гидрохинона заметно снижает скорость реакции. Скорость реакции является функцией парциального давления кислорода; реакцию можно рассматривать как гетерогенную в том смысле, что важную роль при ее протекании играет процесс диффузии кислорода через раствор. [2]
Водный раствор азида водорода HN3 рассматривается как кислота, которая называется азидоводородной ( азотистоводородной) кислотой. [3]
Если раствор азида водорода в бензоле оставить стоять с концентрированной серной кислотой при 15 С, то наряду с такими соединениями, как анилин и гидроксиламин, в сернокислотном слое образуется некоторое количество гидразина. [4]
Водный раствор азида водорода HNs рассматривается как кислота, которая называется азидоводородной ( азотистоводородной) кислотой. [5]
Соединение HN3 называется азид водорода ( азидо-водород); названия его производных-азиды, например, Pb ( N3) 2 - азид свинца ( II) или диазид свинца. [6]
Таким образом, реакция азида водорода с окисью азота - сильно экзотермический процесс, который считается потенциально важным как ракетное топливо. [7]
Окислители, приводящие к образованию азида водорода, перечислены в табл. 37 в порядке уменьшения эффективности их окисляющего действия. [8]
В газообразных продуктах реакции, а также в растворе не было обнаружено ни азида водорода, ни аммиака. Следовательно, эти два вещества сами по себе не являются промежуточными продуктами реакции. При высоком значении рН в газообразных продуктах реакции было найдено небольшое количество кислорода, присутствие которого можно объяснить разложением пергкиси водорода при этих условиях. Таким образом исследование разбавленных растворов показало, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций гидразина и перекиси водорода. [9]
Было показано также, что нитрит калия окисляет сульфат гидразина с образованием больших количеств азида водорода и меньших количеств аммиака, чем это имеет место при окислении перекисью водорода при тех же условиях. [10]
Согласно данным Брауна [ 5J, при добавлении перекиси водорода к горячему сильно кислому раствору гидразина образуется азид водорода. [11]
Диэлектроноакцепторы при определенных условиях, особенно в сильно кислых средах, реагируя с гидразином, дают небольшие количества азида водорода. Эта группа окислителей включает ионы пероксидисульфата, перекиси, хлората, бромата и молибдата. Было высказано предположение о том, что первая стадия процесса включает образование радикалов ( или молекул) N2H2, которые соединяются друг с другом или с молекулами гидразина и дают тетра-зен, изотетразен или тетразан. Изотетразен, повидимому, разлагается на азид водорода и аммиак. [12]
Значительно труднее определить механизм, с помощью которого можно было бы объяснить, каким образом в некоторых окислительных реакциях получается азид водорода. Единственными из известных органических азотоводородов, которые, разлагаясь, дают производные аммиака и азотоводородную кислоту, являются изоте-тразены. [13]
Однако в 1905 г. Браун [1] обнаружил, что перекись водорода также может реагировать с гидразином в кислой среде с образованием азида водорода. Позднее Браун и Шеттерли [6-9] изучили действие многих других не содержащих азот окислителей на гидразин главным образом в кислой срэде с целью установить механизм реакции образования указанного соединения. При этом было найдено, что применение лишь ограниченного числа окислителей дает возможность получить азид водорода; обычно получаются азот и аммиак и лишь в редких случаях единственным продуктом окисления является азот. [14]
В отношении окислителей первой группы считали, что два таких радикала конденсируются с образованием изотетразена HNN-N-NH - NH2, который, являясь, повидимэму, промежуточным продуктом, разлагается и дает азид водорода и аммиак. В отношении третьей группы окислителей ( которая включает, в частности, иодат калия), не образующих ни азида водорода, ни аммиака, сначала допускали, что окисление происходит без образования промежуточных прэдуктов. [15]