Термодинамическая характеристика - адсорбция
Cтраница 2
Полученные молекулярно-статистические выражения для термодинамических характеристик адсорбции и выражения для потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия молекул с адсорбентом применены для числового полуэмпирического молекулярно-статистиче-ского расчета констант Генри и других термодинамических характеристик адсорбции при малом ( нулевом) заполнении базисной грани полубесконечной решетки графита. [16]
Определенный интерес представляют изменения термодинамических характеристик адсорбции при переходе от одной адсорбционной системы к другой, например при переходе от водородной к дейтерированной форме молекул адсорбата. [17]
Для сильноспецифического адсорбента хромосорба-104 аддитивность термодинамических характеристик адсорбции по инкрементам функциональных групп молекул наблюдается в меньшей степени. Значительно более крутой наклон прямых, характеризующих влияние увеличения числа групп NO2 и ОН в молекуле ( рис. 3.27 6), свидетельствует о сильном специфическом взаимодействии молекул, содержащих эти группы, с функциональными группами хромосорба-104. Кроме того, специфичность этого пористого полимера, в отличие от хромосорба-101, проявилась также по отношению к полиметилбензо-лам, для которых график исследуемой зависимости представляет прямую с большим наклоном, чем прямая для моноалкилбензолов. Более сильное взаимодействие полиметилбензолов по сравнению с изомерными моноалкилбензолами может быть объяснено более выгодной конформацией метальных групп полиметил-бензола на поверхности сильнее адсорбирующего хромосорба-104, а также различием в распределении электронной плотности в бензольном кольце при замене в нем атомов водорода на метильные группы, проявляющимся при адсорбции на таком сильноспецифическом адсорбенте, как хромосорб-104. Изменение внутренней энергии при адсорбции о-ксилола на 2 9 кДж / моль больше, чем для этилбензола, а для пары дурол - н-бутилбензол эта величина составляет уже 11 3 кДж / моль. [18]
Кроме того, результаты расчетов термодинамических характеристик адсорбции мало чувствительны к виду потенциальной функции взаимодействия атома с поверхностью. Определяющими здесь являются значения потенциальной энергии в минимуме Ф0 и равновесного расстояния z0 атома от поверхности. [19]
Кроме того, результаты расчетов термодинамических характеристик адсорбции мало чувствительны к виду потенциальной функции взаимодействия атома с поверхностью. Определяющими здесь являются значения потенциальной энергии в минимуме Ф0 и равновесного расстояния za атома от поверхности. [20]
Таким образом, проведенные расчеты термодинамических характеристик адсорбции алканов и цикланов [9, 10, 14, 17] показали, что атом-атомное приближение ( VIII2) для потенциальной функции Ф межмолекулярного взаимодействия молекул насыщенных углеводородов с поверхностью графитированных термических саж правильно передает зависимость потенциала межмолекулярного взаимодействия при адсорбции Ф от химического состава и геометрического строения молекул этих углеводородов; а также зависимость Ф от ориентации молекулы над поверхностью. [21]
Используя приближение ( VIII2), термодинамические характеристики адсорбции при низких заполнениях поверхности можно связать с химическим и геометрическим строением молекулы адсорбата и решетки адсорбента и, следовательно, произвести обоснованное сопоставление адсорбционных свойств молекул, состоящих из тех же или разных силовых центров, выявить влияние особенностей геометрической и электронной структуры молекулы на ее адсорбцию. Наконец, такие расчеты могут быть использованы для определения или уточнения конформации молекулы на основании адсорбционных и хроматографических данных [32] или для определения ее изменения при адсорбции. Поэтому применение и развитие вышеуказанного подхода в молекулярной теории адсорбции представляет значительный интерес как для самой теории адсорбции, так и для теории межмолекулярных взаимодействий вообще. [22]
Из этой таблицы видно, что термодинамические характеристики адсорбции этана на базисной грани графита, рассчитанные с учетом внутреннего вращения молекулы и для модели квазижесткой молекулы, близки. К для модели квазижесткой молекулы и с учетом внутреннего вращения, вызвано, по-видимому, погрешностями расчета. [23]
Вклад квантовостатистического изотопного эффекта в различие термодинамических характеристик адсорбции дейтероуглеводородов и обычных углеводородов, обусловленный колебанием центров масс изотопных молекул перпендикулярно поверхности, невелик. [25]
В этой главе приведены некоторые сопоставления полученных термодинамических характеристик адсорбции Kit AS ] или ( A5i - - R) / R и - At / ], на графитированной термической саже для разных адсорбатов и рассмотрены некоторые зависимости этих характеристик от строения молекул и некоторых физических свойств этих адсорбатов. [26]
В работах [174, 175] молекулярно-статистическим методом были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции бензола, нафталина, антрацена и фенантрена на базисной грани графита. [27]
В работах [15, 16] молекулярно-статистическим методом были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции бензола, нафталина, антрацена и фенантрена на базисной грани графита. [28]
В экспериментальных исследованиях перечисленных в табл. 8.1 термодинамических характеристик адсорбции при низких заполнениях поверхности адсорбента необходимо использовать сочетание этих методов, что помогает получить достаточно надежные величины. [29]
Получение из экспериментальных данных по адсорбционному равновесию термодинамических характеристик адсорбции для ряда молекул близкого и разного состава и строения необходимо как для практических применений, так и для развития молекулярной теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий вообще. Во-первых, термодинамические характеристики являются опорными для определения соответствующих величин для экспериментально не изученных веществ, что, в частности, помогает идентифицировать неизвестные вещества в адсорбционной хроматографии. Во-вторых, эти данные нужны для определения атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и теоретического расчета термодинамических характеристик адсорбции на основании структуры молекулы адсорбата и строения адсорбента ( см. гл. В этой главе рассмотрены полученные из экспериментальных данных термодинамические характеристики адсорбции на графитированной термической саже при малом ( нулевом) заполнении поверхности. Основная литература по экспериментальному исследованию адсорбции на графитированных термических сажах была указана в разд. Поэтому здесь даются ссылки лишь на те работы, в которых были получены, наиболее точные данные, использованные для определения термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. [30]
Страницы: 1 2 3 4