Cтраница 4
![]() |
Хроматограммы стеранов на капиллярной колонне, наполненной ГТС. [46] |
Рассмотренные примеры показывают высокую чувствительность определяемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции ( величин К и q) к структуре молекул. Макроскопические ( термодинамические) характеристики системы адсорбат - адсорбент связывают с ее микроскопическими характеристиками ( со структурой адсорбента и молекул адсорбата) молекулярно-статистическая теория адсорбции и теория межмолекулярных взаимодействий, которые рассмотрены во второй части курса. Зная структуру молекул адсорбата и структуру адсорбента, можно решить прямую молекулярно-статистическую задачу - рассчитать константу Генри для равновесия адсорбат - адсорбент и предсказать последовательность выхода разных ад-сорбатов из хроматографической колонны с адсорбентом. [47]
Как следует из молекулярно-статистических выражений, приведенных в предыдущих главах, термодинамические характеристики адсорбции и газовой хроматографии при предельно низком ( нулевом) заполнении поверхности определяются потенциальной функцией Ф взаимодействия молекулы с адсорбентом. [48]
СА, г, ССА - значение поляризуемости, при котором расчет термодинамических характеристик адсорбции удовлетворяет экспериментальным данным. [49]
При использовании атом-атомных потенциальных функций ( Х 6) и ( ХД7) были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции на базисной грани графита бензола, нафталина, антрацена, фенантрена и дифенила. [50]
Внутреннее вращение этих молекул при адсорбции изменяется слабо, и это изменение вносит лишь незначительный вклад в термодинамические характеристики адсорбции ( см. ниже разд. [51]
Далее мы можем использовать найденные выражения для фн с и Фсилкан с ( гр) для Расчета термодинамических характеристик адсорбции на графитированной термической саже любых м-алканов, изоалканов и ненапряженных цикланов с учетом пространственной структуры их молекул и вращательных изомеров. [52]
![]() |
Зависимость коэффициента емкости нитробензола от объема элюен-та, прошедшего через колонну, размером 11X0 4 см с силикагелем С-3 ( s 260 м2 / г, dcp16 им. [53] |
Все это следует учитывать как при оптимизации селективности колонн с гидрофильными адсорбентами, так и особенно при определениях термодинамических характеристик адсорбции из разбавленных растворов на таких адсорбентах динамическим методом жидкостной хроматографии. [54]
В лекциях 9 - 11 была дана количественная интерпретация на основе молекулярно-статистической теории адсорбции и полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий адсорбат - адсорбент термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. Межмолекулярное взаимодействие с ГТС неспецифическое, поэтому способность молекул воды, этанола и бензола к специфическим межмолекулярным взаимодействиям, в частности к образованию водородных связей, при взаимодействии с ГТС не реализуется. [55]
Данные анализа ЯМР-спектров протонов углеводородов, адсорбированных металлзамещенными формами цеолитов, находятся в удовлетворительном согласии с данными жидкофазлого разделения бензолсодержащих углеводородных смесей и термодинамическими характеристиками адсорбции бензола на цеолитах NaX, Co NaX и NiNaX. Теплоты адсорбции бензола, найденные [5] из хроматогра-фических измерений в области малых заполнений % ( когда проявляется специфическое действие катионов), увеличиваются в ряду NaX, CoNaX и NiNaX. При жидкофазном разделении смесей бензол - н-гексан и бензол-циклогексан, согласно 16 ], введение в цеолит катионов переходных металлов понижает их избирательность по отношению к бензолу. Это вызвано специфической адсорбцией ароматического углеводорода на ионах переходных металлов. После контакта с раствором бензола в н-гексане цеолиты, содержащие ионы щелочных металлов, в основном сохраняют свои адсорбционные свойства. В случае же CoNaX и NiNaX этого не происходит. [56]
Полученные уточненные функции ф для взаимодействия атомов водорода и углерода и звеньев СН3 и СН2 с поверхностью графита интересно применить для расчетов Ф и термодинамических характеристик адсорбции других более сложных молекул углеводородов, провести дальнейшее уточнение этих функций фу, а также применить этот метод для приближенных расчетов термодинамических характеристик адсорбции на других твердых телах. [57]