Термодинамическая характеристика - адсорбция
Cтраница 3
Однако полученные в этих работах молекулярно-ста-тистические выражения для термодинамических характеристик адсорбции ( ТХА) применялись лишь для нахождения этих характеристик путем обработки экспериментальных данных. Расчеты ТХА из свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности, проводили лишь для простейших молекул адсорбатов, главным образом, одноатомных. [31]
IX - XI полученные для нулевого заполнения значения термодинамических характеристик адсорбции использованы для полуэмпирического определения потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и для сопоставления с результатами моле-кулярно-статистических расчетов. [32]
В статье Пошкуса [1] приведены результаты статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции для трех первых членов ряда к-алканов ( метана, этана и пропана) на базисной грани графита. Для молекул более высоких и-алканов имеет место поворотная изомерия. Нами были проведены расчеты термодинамических характеристик адсорбции для к-бутана и н-пентана на базисной грани графита с учетом этого явления. Расчеты термодинамических характеристик адсорбции для таких молекул по приведенным в [1] общим формулам ( 7) - ( 15) встречают значительные трудности, так как детерминант [ SiK ] для этих молекул является функцией их вращательных координат и в статистических выражениях для термодинамических характеристик адсорбции не сокращается. Кроме того, в эти формулы входит малоизученная потенциальная функция W изолированной молекулы. [33]
В статье Пошкуса [1] приведены результаты статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции для трех первых членов ряда к-алканов ( метана, этана и пропана) на базисной грани графита. Для молекул более высоких к-алканов имеет место поворотная изомерия. Нами были проведены расчеты термодинамических характеристик адсорбции для w - бутана и н-пентана на базисной грани графита с учетом этого явления. Расчеты термодинамических характеристик адсорбции для таких молекул по приведенным в [1] общим формулам ( 7) - ( 15) встречают значительные трудности, так как детерминант [ SiK ] для этих молекул является функцией их вращательных координат и в статистических выражениях для термодинамических характеристик адсорбции не сокращается. Кроме того, в эти формулы входит малоизученная потенциальная функция W изолированной молекулы. [34]
Для развития молекулярной теории адсорбции необходимы экспериментальные значения термодинамических характеристик адсорбции разных молекул на однородных поверхностях различной природы в широком температурном интервале. Особый интерес представляют опытные данные при низких заполнениях поверхности 9, так как они наиболее просто связаны с потенциальными функциями взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью и друг с другом и, следовательно, прощэ всего могут быть использованы для сопоставления разных молекулярных теорий с опытом. Вместе с тем температурный интервал и точность имеющихся в литературе опытных адсорбционных данных при низких 6 все еще недостаточны. [35]
При использовании атом-атомных потенциалов (9.47) и (9.44) были рассчитаны термодинамические характеристики адсорбции на ГТС нафталина, антрацена и фенантрена. Из рис. 9.10 видно, что рассчитанные и экспериментальные значения К для нафталина удовлетворительно согласуются. [36]
С помощью газохроматографических измерений при этом могут быть определены термодинамические характеристики адсорбции и растворения, а именно: константы Генри, изменение внутренней энергии, энтропии и даже теплоемкости при адсорбции, изменение энтальпии и энтропии при растворении, коэффиценты активности вещества в адсорбированном и растворенном состоянии, энергия образования водородной связи, получены изотермы адсорбции и растворения. [37]
 |
Зависимость 1п К от 1 / Г для адсорбции аргона ( а и этана ( б на ГТС. [38] |
В заключение этой лекции сопоставим различные методы экспериментального определения термодинамических характеристик адсорбции при малом ( нулевом) заполнении поверхности адсорбента, отражающих взаимодействия адсорбат - адсорбент, чтобы представить себе, в каких случаях и для каких целей можно или необходимо выбрать тот или иной метод или их совокупность. В табл. 8.1 перечислены термодинамические характеристики адсорбции и различные экспериментальные газохроматографические, статические и калориметрические методы в порядке перехода от определения самой константы Генри к определению величин, содержащих ее первую, вторую и, наконец, третью производную по температуре. [39]
 |
Хроматограммы различных веществ, полученные на колонне, заполненной порапаком - Т при температуре 150 С и скорости газа-носителя гелия 45 мл / мин. [40] |
Определения относительных величин значительно точнее определений абсолютных величин этих термодинамических характеристик адсорбции. [41]
В работах [14-18] это приближение было использовано при расчетах термодинамических характеристик адсорбции для ряда квазижестких молекул, а также для индивидуальных поворотных изомеров. [42]
В работах [8, 10-16, 21] было получено удовлетэорительное согласие с опытом термодинамических характеристик адсорбции благородных газов на графите, рассчитанных на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности. [43]
Для развития молекулярной теории адсорбции необходимы: экспериментальные значения термодинамических характеристик адсорбции разных молекул на однородных поверхностях различной природы в широком температурном интервале. Особый интерес представляют опытн лз данные при низких заполнениях поверхностно, так как они наиболее просто связаны с потенциальными функциями взаимодействия молэкул адсороага с поверхностью и друг с другом и, следовательно, прощз всего могуг быть использованы для сопоставления разных молекулярных теорий с отлгэм. Вместе с тем температурный интервал и точность имзющяхся в лзгзэагурз опытных адсорбционных данных при низких 0 все ещз недостато i и. Озобзнно низка точность опытных значений энтропия адзороцан и тгсгпззки нет опытных значений теплоемкости адсорбировала л к мэлекут тэ i адзкихЭ, которые необходимы для экспериментально. [44]
Как видно из табл. Х 5 и Х 6, термодинамические характеристики адсорбции гош-поворотных изомеров этих молекул заметно отличаются от таковых для транс-изомера, причем это различие растет в ряду к-бутан, к-пентан и к-гексан. Термодинамические характеристики адсорбции для всех гош-изомеров сравнительно близки. Мольные доли транс-поворотных изомеров в адсорбированном состоянии значительно больше, чем в объеме газа, причем с понижением температуры они увеличиваются. Однако даже при самых низких рассмотренных температурах в адсорбированном состоянии еще содержится значительная доля молекул в гош-конформациях. [45]
Страницы: 1 2 3 4