Cтраница 2
![]() |
Зависимость привеса от времени Диффузия ИОНОВ титана, при окислении железа на воздухе при 950 С ( а и титана ВТ1 - 1 при 880 С. [16] |
По Хауффе [36], концентрация вакансий ионов железа при 1000 С составляет 7 - 11 % ( ат. [17]
Модель Хауффе и Илшнера в отличие от модели Кабреры - Мотта основана на учете пространственного заряда в пленке толщиной несколько сотен ангстрем. Уравнение ( 8) удовлетворительно описывает окисление магния, цезия и железа при комнатной температуре, циркония и титана при температурах ниже 300 С. [18]
Согласно теории Хауффе и Илыинера ( 1954 г.), скорость образования очень тонких ( тоньше 50 А) пленок может контролироваться переносом электронов через окисный слой путем туннельного эффекта. [19]
В статье Хауффе разбирается развитая автором и другими исследователями теория граничного поверхностного слоя, являющаяся отдельным направлением внутри электронной теории катализа и служащая для объяснения процессов на поверхности твердого тела - полупроводника с точки зрения зонной модели. Теория граничного слоя использована Хауффе для описания разложения закиси азота, окисления окиси углерода и разложения - спиртов на полупроводниках. Однако, как показал Ф. Ф. Волькенштейн, в расчетах Хауффе содержатся неточности. [20]
К - Хауффе [112], пользуясь представлениями о вакансиях катионов Fe2 ( Fed) и электронов ( Д что отвечает Fe3), дает следующую схему превращений при восстановлении магнетита водородом для / 570 С. [21]
Энгелл, Хауффе и Илшнер [226] указывают, что для пленок толщиной в несколько сотен ангстремов заряды едва ли все еще концентрируются на двух поверхностях, как это предполагается моделью Кабрера - Мотта, и что в таких случаях необходимо учитывать пространственный заряд. [22]
По наблюдениям Хауффе [242], титан при температуре, при которой чистый металл окисляется по параболической закономерности, начинает окисляться после кратковременной кубической стадии параболически, если в нем содержится несколько процентов кислорода. Как титан, так и цирконий характеризуется необычайно высокой растворимостью кислорода, причем в процессе образования на них окисных пленок значительное количество кислорода проникает в глубь металла. Между прочим, учет такого совместного действия механизма образования пленок и одновременного растворения кислорода всегда дает уравнение параболического, а не кубического роста. Таким образом, подвести под наблюдение Хауффе, касающееся титана, соответствующую разумную - модель трудно и таких попыток еще не предпринималось. По мнению авторов монографии, в настоящее время не существует удовлетворительного объяснения кубического окисления металлов, образующих окислы n - типа, в частности кубического окисления циркония. [23]
По наблюдениям Хауффе и Рамеля [233], п имеет экспериментальные значения между 5 и 7, что удовлетворительно согласуется с механизмом Вагнера. [24]
Выдвинутое ранее Хауффе и Пфеффером [85] объяснение рассматривалось в качестве одного из возможных механизмов катастрофического окисления. Поскольку образующиеся на технических сталях окислы являются в большинстве случаев проводниками / 7-типа, многовалентные ионы ванадия и молибдена должны вредно отражаться на окислении, скорость которого определяется скоростью процессов диффузии. [26]
Разработанная Волькенштейном, Хауффе и другими электронная теория катализа на полупроводниках, а также представления о заполнении cf - зоны, примененные Дауденом для объяснения каталитических свойств переходных металлов и сплавов, показали важную роль коллективных свойств твердого тела в явлениях катализа. [27]
По мнению же Хауффе [35], нарушение пассивного состояния на отдельных участках может произойти в тех местах, где нарушена структура окисла. В такой несовершенной решетке окисла имеются свободные электроны и вакансии ионов кислорода, которые могут быть замещены ионами хлора. [28]
По мнению же Хауффе [35], нарушение пассивного состояния на отдельных участках может произойти в тех местах, где нарушена структура окисла. [29]
Наряду с тем Хауффе [186] отмечает, что достигнутое Мейноро м, Барретом и Свифтом [695] повьмиепие сопротивления титана окислению его легированием добавками 4 % Та и 1 % Si или 4 % W и 1 % Si было только кажущимся. Эти экспериментаторы ограничились лишь кратковременными исследованиями, а когда длительность опытов была увеличена, скорость окисления резко возрастала из-за возникновения пористости в окалине из двуокиси титана. Упоминавшиеся 1выше легирующие добавки лишь задерживали наступление этого нарастания. [30]