Cтраница 3
Как было показано [17], бимолекулярный ионный обмен связан с инверсией конфигурации. При таком механизме энергия активации процесса определяется барьером, который необходимо преодолеть атому углерода при прохождении через грань тетраэдра, вершины которой заняты тремя заместителями. Весьма вероятно, что замена водорода атомами галоида или алкильными радикалами повышает этот энергетический барьер. С этой точки зрения понятно, почему ионный обмен в СН3СН2СН2Х идет быстрее, чем в ( СН3) 2СНХ, а в СЛ13Х - быстрее, чем в полигалоидозамещенных метана. [31]
Несмотря на то что гидролиз бензилфосфониевых солей протекает обычно с инверсией конфигурации, при наличии в молекуле трет-бутильной группы конфигурация сохраняется. [32]
При ацетолизе и-бромбензолсулъфоната дейтерированного - буганола наблюдается 100 % - я инверсия конфигурации ( 1 - й пример в табл. 9.7), т.е. в данном случае реализуется Уу2 - механизм. [33]
Образование тригонально бипирамидального иитермедиата: J - в результате трансатаки с инверсией конфигурации; 2 - в результате ifuc - атаки с сохранением конфигурации через четырехцентрированпую систему. [34]
При внимательном рассмотрении этого цикла можно прийти к ( выводу, что инверсия конфигурации должна происходить или на одной, или на всех трех стадиях превращения одного из хираль-спиртов в его энантиомер. По ряду причин считается, что рсия во время гидролиза сложного эфира ( гл. Инверсия должна исходить на стадии замены тозилатной группы на ацетатную, юскольку в ходе этого процесса разрывается связь между хи-ным углеродом и кислородом. [35]
Фактически на первой стадии происходит внутренняя р-ция 5К2, и в целом процесс включает две взаимокомпенсирующиеся инверсии конфигурации. При этом может резко увеличиваться скорость р-ции; напр. [36]
Представляется невероятным, чтобы в различных циклах как четного, так и нечетного ряда превращений инверсии конфигурации хлорвинильной группы происходили бы именно столько раз, сколько необходимо, чтобы вновь получилась та конфигурация, которая была в исходном соединении. [37]
Эти выводы относятся к реакциям, протекающим в растворах по ионному механизму, связанному с инверсией конфигурации. [38]
Таким образом, можно сформулировать следующее общее правило: бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения происходят с инверсией конфигурации реакционного центра субстрата. [39]
Таким образом, можно сформулировать следующее общее правило: бимолекулярные реакции нуклеофшъного замещения происходят с инверсией конфигурации реакционного центра субстрата. [40]
Метод ЯМР был применен к значительному числу реакций, включая перенос протона, перенос электрона, инверсию конфигурации, заторможенное вращение и обмен воды между катионами и растворителем. Рассмотрим их по очереди. [41]
Замещение гидроксильной группы на галоген под действием РВг3 и других галогенидов и оксигалогенидов фосфора происходит с инверсией конфигурации у асимметрического атома углерода, связанного с гидроксильной группой. Замещение гидроксила на галоген под действием РВгз, Р1з, PCls, РОС1з часто сопровождается изомеризацией и перегруппировками. Это неудивительно, если принять во внимание, что галогениды и оксигалогениды фосфора проявляют свойства типичных кислот Льюиса, способствующих этим нежелательным процессам. [42]
Замещение гидроксильной группы на галоген под действием РВг3 и других галогенидов и оксигалогенидов фосфора происходит с инверсией конфигурации у асимметрического атома углерода, связанного с гидроксильной группой. Замещение гидроксила на галоген под действием РВг3, Р13, РС15, РОС13 часто сопровождается изомеризацией и перегруппировками. Это неудивительно, если принять во внимание, что галогени-ды и оксигалогениды фосфора проявляют свойства типичных кислот Льюиса, способствующих этим нежелательным процессам. Пентанол-3 в реакции с трехбромистым фосфором в эфире образует 85 % 3-бромпентана и 15 % 2-бромпентана - продукта перегруппировки. Метилбутанол-2 и неопентиловый спирт с трехбромистым фосфором также дают смесь изомерных галогенидов, в которой доминирует продукт изомеризации. [43]
Как показали М. Б. Нейман, В. Б. Миллер и Ю. М. Шаповалов, в большинстве случаев реакция идет по первой схеме и сопровождается инверсией конфигурации. [44]
Гидрогенолиз этого сульфона, а также 1 3 3-триметил - 2-тиабицик-ло ( 2 2 2) октансульфона сопровождается инверсией конфигурации в положении 1, образуется исключительно цш: - п-ментан - Рассматривая возможности односторонней атаки сульфоногруп-пы, авторы приходят к выводу, что, в отличие от гидродесуль-фурирования соответствующих сульфидов ( см. стр. [45]