Cтраница 3
Одной из исключительно интересных областей применения термографии является изучение реакций в смеси твердых фаз. Можно считать, что впервые подобные реакции были описаны Винклером в 1890 г., когда он установил взаимодействие магния с окисью бария, окисью кальция и другими соединениями. Особенно много работ в этой области имеется у Дж. Яндер и Тамман отчасти также пользовались этой методикой. Там-ман указывает, что реакции могут идти в твердом состоянии, когда в порошкообразной смеси нельзя обнаружить даже следов жидкой фазы. Сопоставление различных процессов, протекающих в твердом состоянии, привело Таммана к заключению, что реакции идут только в том направлении, при котором выделяется тепло. Хедвал указывает, что для начала реакции необходимо уменьшение прочности кристаллических решеток взаимодействующих веществ, или так называемое разрыхление. В частности, по мнению Хедвала, если одно вещество может претерпевать полиморфное превращение, то это превращение является весьма благоприятным моментом для реакции взаимодействия двух твердых тел. Поэтому, например, окислы кальция, стронция и бария вступают в реакцию с нитратом серебра в интервале 164 - 172 С, так как полиморфное превращение нитрата серебра происходит при 159 6 С. Сульфат серебра с полиморфным превращением около 411 С взаимодействует с СаО и SrO при 422 С; с окисью бария реакция протекает уже при 342 С. Эта температура, по утверждению Хедвала, вообще характерна для окиси бария. Тамманом замечено также, что многие реакции в твердом состоянии начинаются при температуре спекания одного из компонентов. Спекание же увеличивает вероятность более тесного контакта двух твердых фаз. [31]