Cтраница 2
В азид-ионе N N N средний атом азота имеет sp - гибридные орбитали. [16]
Например, азид-ион Ns дает РЭС, который расщеплен на две линии, отстоящие друг от друга на 6 эВ ( рис. 18.19), хотя область 400 эВ типична для Is-электронов азота. Ион имеет строение N N N с распределением зарядов -, , -) вдоль линии атомов. Наличие отрицательных зарядов на концевых атомах понижает потенциал ионизации их внутренних оболочек, а положительный заряд на центральном атоме повышает его; отсюда две линии в спектре. Такой анализ может дать ценную информацию о химически неэквивалентных, но в других Отношениях идентичных атомах, и вместе с методами резонансной спектроскопии, описанными в следующей главе, может дать полезные данные об электронодонорной и электроно-акцепторной силе заместителей. [17]
Например, азид-ион Ns дает РЭС, который расщеплен на две линии, отстоящие друг от Друга на 6 эВ ( рис. 18.19), хотя область 400 эВ типична для Is-электронов азота. Ион имеет строение NNN с распределением зарядов -, , -) вдоль линии атомов. Наличие отрицательных зарядов на концевых атомах понижает потенциал ионизации их внутренних оболочек, а положительный заряд на центральном атоме повышает его; отсюда две линии в спектре. Такой анализ может дать ценную информацию о химически неэквивалентных, но в других Отношениях идентичных атомах, и вместе с методами резонансной спектроскопии, описанными в следующей главе, может дать полезные данные об электроподонориой и электроно-акцепторной силе заместителей. [18]
С избытком азид-ионов образуется псевдооктаэдрический ион [ Fe ( N3) 4 ( DMSO) 2 ] -, однако последние две молекулы DMSO в нем нельзя заменить азид-ионами. Таким образом, для азида железа ( Ш) можно предположить аутокомплексообразование, хотя это явление еще не обнаружено. [19]
Наклонное расположение координированного азид-иона не допускает эквивалентного взаимодействия орбиталей азота азида с & xz - и с г-орибиталями. Структурные данные [93], подтверждающие, что при связывании азид-аниона происходят малые сдвиги пиррольных атомов азота, обсуждались выше ( разд. [20]
Белок метмиоглобин и азид-ион ( N. [21]
Возможно кондуктометрическое определение азид-иона на основе реакции комплексообразования с изохинолином и медью [380], образуется осадок. [22]
Катионная вакансия окружена восьмью ближайшими соседними азид-ионами, расположенными в виде двух эквивалентных плоских групп, преобразующихся друг в друга путем несобственного вращения четвертого порядка. [23]
Цианат-ион, фульминат-ион, азид-ион и роданид-ион. [24]
Более подробно исследована стереохимия кетовинилирования азид-иона. [25]
Таким образом, при кетовинилировании азид-иона г / мс-фенил - 3-хлор-винилкетоном образуется смесь азотсодержащих продуктов, которая содержит 82 % продукта с tyue - конфигурацией, выделенного в виде 5-фенилизоксазола, и 18 % / пранс-фенил-р-азидовинилкетона. Добавление кислоты совершенно необходимо, так как в противном случае комплекс распадается очень медленно. Смешанная проба с заведомым образцом депрессии температуры плавления не дает. [26]
Таким образом, реакция с азид-ионом для обоих геометрических изомеров фенил - ( а-метил - 3-хлорвинил) кетона, несмотря на отсутствие а - Н, дает продукты замещения; причем в обоих случаях имеет место сохранение в основном исходной геометрической конфигурации. [27]
При взаимодействии / г-нитрофторбснзола с азид-ионом N в безводном диметилформамиде образуется продукт, имеющий по спектральным данным хино-идное строение. Фторид-ион в растворе отсутствует. При добавлении воды из него образуется n - азидонитробензол. [28]
Электроны более полно делокализованы в симметричном азид-ионе. [29]
Электроны более полно делокализованы в симметричном азид-ионе, б) См. [30]