Cтраница 4
Первичной реакцией на аноде, возможно, является окисление азид-иона с образованием азид-радикала, который взаимодействует с аци-формой нитроциклогексана. [46]
Изотопный анализ продуктов восстановления и окисления, образующихся из меченого азид-иона, убедительно показывает, что 1) в каждой молекуле содержится только один меченый атом азота; 2) по конфигурации молекула является линейной и не образует замкнутого кольца и 3) меченый атом находится в конце цепочки. [47]
Диаграмма уровней энергии молекулярных я-орбиталей в HNj. [48] |
СВязи образуются в основном так же, как в азид-ионе, только атом NI находится в 5р2 - гибридном состоянии. Система я-свя-зей состоит из локализованной между атомами II и III связи ( пг) я-связи, соединяющей все три атома азота ( я, и несвязывающей пары я-электронов ( я3), находящейся на атомах I и III. [49]
В поддержку этого предположения служит тот факт, что даже азид-ион не вступает в SV2 - реакцию с 2-адамантильными субстратами ( вероятно, по стеринеским причинам), поэтому вряд ли слабо нуклеофильные молекулы растворителя могут участвовать в переходном состоянии образования ионной пары. [50]