Хелат - медь
Cтраница 4
Наиболее вероятной причиной этого явления следует считать обменное взаимодействие меди в хелатном комплексе и кадмия, находящегося на деталях топливного бака. Полагают, что растворимые хелаты кадмия уносятся с потоком топлива, а хелаты меди и железа накапливаются на фильтре. Этот вопрос изучен не полностью [34], но для применения в реактивных топливах рекомендован N. N - дисалицилиден-1 2-пропилендиамин, который образует легкорастворимые хелатные комплексы с металлами. Считают, что отказываться совсем от деактиваторов металла в реактивном топливе нецелесообразно, так как возможны эксплуатационные затруднения из-за смолообразования. [46]
Однако активность медного комплекса как антиоксиданта не исчерпывается входящим в его состав лигандом. Сравнение кривых 16 и 2 ( см. рис. 3) показывает, что хелат меди является более сильным ингибитором. [47]
Поведение хелата меди ( I) в процессе окисления отчетливо выявляет наличие двойственной реакционной способности этого соединения. При небольших концентрациях ( 5 - 10 - 7 - 9 - 10 - 5 моль / л) хелат меди значительно ускоряет реакцию. [49]
Металлоорганические соединения почти не исследованы в качестве ингибиторов кислотной коррозии. Сообщается об ннгибирующих свойствах диалкил ( арил) - олова, тетраалкилолова, алкилцииковых солей СэтН2п2пХ, где Х С1 -, Вг -, I - органических хелатах меди, хрома, железа. [50]
Для проверки существования этого эффекта в работе [37] были приготовлены колонки, содержащие секции равной длины с насадкой, пропитанной 1, 5, 10 и 20 % жидкой фазы. Из рисунка видно, что в колонке с полиэфиром 5Ф4Э наблюдалось резкое увеличение радиоактивности на участке, содержащем 20 % жидкой фазы, что указывает на большую сорбцию хелата меди на этой насадке. Для колонки с менее полярным силиконом SE-54 этот эффект был выражен слабее. [51]
 |
Зависимость времени удерживания пзобутирилметанатов скандия и иттрия от радиуса иона металла.| Зависимость времени удерживания дипивалоилметанатов различной структуры от радиуса иона металла. [52] |
Так, при хроматографировашш тетрадентатных Р - кетоаминатов никеля ( П) ( ионный радиус 0 69 А) и меди ( П) ( ионный радиус 0 72 А), Ш ( ппТФА2) и Си ( пнТФА2) на колонке с полиметилтрифторпропилсилоксаном QF-1 пик хелата никеля выходит раньше пика хелата меди. [53]
Они образуют плоские хелаты состава 1: 2 ( о структуре хе-латов см. разд. Хелат меди также легко присоединяет другие лиганды, в то время как хелаты никеля и палладия образуют октаэдрические соединения только с сильными основаниями ( например, пиридином), если концентрация этих оснований очень высокая. [54]
 |
Молекулярное вращение хелатных соединений и их лигандов. [55] |
Это в свою очередь влечет за собой поворот шестичленных колец А и В на некоторый угол. В никелевых хелатах поворот колец А и В, по-видимому, проходит легче и структурные изменения, вызванные этим поворотом, глубже, нежели в соответствующих хелатах меди. Иными словами, псевдотетраэдрическая конфигурация в хелатах никеля осуществляется легче, чем в хелатах меди. Этот вывод находится в согласии с литературными данными. Действительно, в быс - ( аце-тондиимино) - никеле псевдотетраэдрическая конфигурация осуществляется даже при отсутствии стерических факторов ( этот комплекс был разделен на антиподы), тогда как в аналогичном медном производном существует транс-планарная конфигурация. [56]
Изолированные хелатные циклы с числом атомов в цикле больше шести малоустойчивы. Однако при одновременном образовании 5 - и 6-членных хелатных циклов могут стабилизоваться хелатные циклы любого размера. Впервые описал и правильно объяснил такие структуры, видимо, Шлезингер [1890], который исследовал хелаты меди, образованные 1 1 - ( Ы М - полиметилендиамин) диуксусными кислотами. [57]
Применяют также метод жидкостной экстракции. В работе [1] описан метод экстракции Ph4B - хлороформом или хлорбензолом в виде ионного ассокиата с кятионным хелатом меди ( 1) XlPhiB ], где L - кунронн или неокупроин. [58]
 |
Зависимость времени удерживания изобу-тирилметанов РЗЭ, скандия и иттрия от радиуса иона металла. [59] |
Однако удерживание аналогичных по структуре хелатов различных металлов в большей мере обусловлено лигандом и используемой жидкой фазой. Так, при хроматографи-ровании р-кетоаминатов никеля и меди на колонке с полиметилтрифторпропил-силоксаном QF-1 хелат никеля выходит из колонки раньше хелата меди. На колонке с апиезоном L эти хелаты выходят одновременно, а на колонке с поликарбо-рансилоксаном ( дексилом-300) р-кето-аминат меди выходит раньше соответствующего хелата никеля. Часто многие экспериментально наблюдаемые факты можно объяснить только специфическим взаимодействием молекул хелатов металлов с жидкой фазой, однако природа этого взаимодействия во многих случаях недостаточно ясна. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5