Хелат - металл
Cтраница 1
Хелат металла должен иметь большую константу устойчивости и относительно высокую растворимость в органическом растворителе. [1]
Хелаты металлов с Р - дикетонами, содержащими в качестве концевых групп разветвленные углеводородные радикалы, обладают лучшими свойствами. Кроме того, как уже упоминалось выше, такие хелаты проявляют меньшую тенденцию к гидратации и полимеризации. [2]
 |
Химические соединения, разделяемые ГХ при высоких давлениях. [3] |
Хелаты металлов по сравнению с другими металлорганическими соединениями обладают преимуществами в легкости их получения в водных или неводных средах, в возможности образования однотипных соединений многими металлами. К настоящему времени синтезировано много хелатов, летучесть и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям ГХ. Для фторсодержащих хелатов эффективно применение электронозахватного детектора, обладающего наивысшей чувствительностью из всех известных детекторов. [4]
Хелаты металлов образуются енольной формой реагентов, поэтому енолизация является необходимой предпосылкой для комплексообразо-вания. Если бы образование енольной формы было невозможно, то образовывались бы катионные хелаты, как это имеет место в случае ферроиновых хелатов. Однако такие аналитические реагенты не известны. [5]
Хелаты металлов часто поглощают при более длинных волнах, чем исходный реагент, поэтому их возбуждение в присутствии избытка последнего облегчается. Судя по интенсивному кислородному тушению, люминесценция борат-бензоинового комплекса ( см. раздел V, Ж, 1) имеет чрезвычайно большое время жизни, и в этом хелатном соединении состояние л - п, возможно, является низшим возбужденным состоянием. Возможно, ряд других хелатов металлов, до сих пор считавшихся нелюминесцирующими, в действительности по той же причине могут иметь относительно долгоживущие синглетные состояния, и их флуоресценция не проявляется из-за кислородного тушения. Обычно можно ожидать, что хелаты, имеющие л - - возбужденные синглетные состояния, при низкой температуре в твердых средах будут обладать интенсивной фосфоресценцией, вызванной повышенной эффективностью интеркомбинационной конверсии в триплетное состояние. [6]
Хиральные хелаты металлов, используемые для разделения энантиомеров методом газовой хроматографии. [8]
Экстракция хелатов металлов была использована для субстехиометрического разделения микроколичеств металлов в сочетании с активационным анализом и изотопным разбавлением. При этом методе радиохимического разделения отношение реагентов к общему содержанию определяемого металла в растворе может быть меньше стехиометрического. Благодаря этому при фиксированном количестве реагента всегда экстрагируется строго постоянное количество исследуемого металла, которое не зависит от избытка металла в водной фазе. Субстехиометрическое разделение следует применять и к стандартному раствору радиоактивного изотопа, и к его смеси с анализируемым образцом. При активацион-ном анализе неактивный стандарт и образцы облучают и растворяют обычным образом в присутствии носителя. Затем проводят Субстехиометрическое разделение. Воспроизводимость экспериментов сильно зависит от последней операции. [9]
ГЖХ хелатов металлов удовлетворительным носителем оказался кизельгур, так как он способен удерживать вплоть до 20 % жидкой фазы по отношению к собственному весу. [10]
ГЖХ хелатов металлов занимает исключительное положение среди прочих методов разделения, потому что в данном способе избирательность разделения всегда можно повысить до требуемого уровня. Определенная степень селективности достигается уже на стадии подбора условий образования и экстракции хелатов. Наконец, есть еще одна возможность повышения селективности - выбор оптимального типа детектора. [11]
ГЖХ хелатов металлов представляет собой развивающуюся область разделения, для которой возможны новые интересные применения. [12]
У хелатов металлов с 5-дикарбонильными соединениями существуют свои особенности: вследствие квазиароматического характера они не диссоциируют даже в сильнополярных апротонных растворителях. В этих случаях обычно образуются почти исключительно продукты С-алкилирования; лишь при использовании самых жестких алкилирующих агентов ( диметилсульфат, R-О - SOjCFa) образуются заметные количества 0-алкилированных продуктов. [13]
Увеличение стабильности хелатов металлов за счет Н - связи. [14]
Газохроматографическое разделение хелатов металлов обычно производится путем дозирования в колонку раствора хелатов металлов в летучем органическом растворителе, так что экстракт может непосредственно использоваться для дальнейших целей. Эта часть колонки должна быть изготовлена из стекла, чтобы можно было видеть, происходит ли разложение хелата при выбранной рабочей температуре. Пары растворителя и хелатов переносятся газом-носителем в колонку, где компоненты перемещаются с различными скоростями в результате многократно повторяющихся актов распределения между неподвижной жидкой фазой и фазой газа-носителя. Первым из колонки выходит растворитель, который поступает в детектор, а за растворителем начинают выходить хелаты металлов. Достигаемая степень разделения зависит е только от констант распределения, но и от температур кипения хелатов. [15]
Страницы: 1 2 3 4