Cтраница 2
Обычно в хелатах металлов одна или несколько молекул органического реагента координируются с одним ионом металла. [16]
Установлено, что хелаты металлов, например оксинаты нормального вида М0хт, не экстрагируются хлороформом и другими неполярными разбавителями, однако экстракция может быть усилена введением большого избытка хелатирующего агента в органическую фазу. В этом случае в органической фазе присутствует комплекс М0хт ( Н0х), где п - максимально равно двум. Поскольку пиридиновая группа имеет основной характер, она способна конкурировать с водой за координационные места в сфере металла даже при наличии стерических препятствий такому замещению. [17]
Однако, если хелаты металлов по своей летучести не отличаются друг от друга, то необходимо искать жидкую фазу, которая смогла бы повысить селективность разделения. [18]
![]() |
Размеры зерен твердых сорбентов и носителей для газо-жидкостной хроматографии и их соотношение с диаметром колонки. [19] |
В газовой хроматографии хелатов металлов в качестве твердого носителя чаще всего используют силанизированные белые диатомитовые носители - хромосорб W, газохром Q, хроматон N и др., а также стеклянные шарики и тефлон. Зерна носителей, как и в жидкостной колоночной хроматографии, сортируют просеиванием, чтобы получить фракцию примерно одного зернения. Чем меньше фракции, тем равномернее набивка колонки и поток между зернами носителя ( уменьшение вихревой диффузии); при этом размывание зон минимально. [20]
![]() |
Зависимость отношения площадей пиков ди ( трифторэтил ди-тиокарбамата кобальта и н-трикозана (. от анализируемой пробы ( тр для хромосорбов W AW-DMCS, ( НЖФ - OV-101 3 %, колонка 60 см. [21] |
В газовой хроматографии хелатов металлов довольно часто наблюдается также явление вытеснения ранее адсорбированного ТН хелата другим хелатом, анализируемым позже. [22]
Стара, Экстракция хелатов металлов, Изд. [23]
![]() |
Пределы обнаружения некоторых элементов различными физико-химическими методами. [24] |
Использование газовой хроматографии хелатов металлов обеспечивает высокую селективность и чувствительность. Развитие анализа металлов методом газовой хроматографии и анализа их хелатов связано с решением проблем, обусловленных высокой полярностью хелатов, их реакционной и адсорбционной способностью. [25]
Основном газовой хроматографией хелатов металлов, которая впервые была осуществлена на основе пионерской работы Ледерера ( 1955 г.), предложившего использовать летучесть аце-тилацетонатов металлов. [26]
В случае ГЖХ хелатов металлов это означает, что молекулы жидкости, составляющей неподвижную фазу, не должны содержать ни одной донорной группы, которая могла бы реагировать с металлом, связанным в хелат. Эту жидкую фазу обычно подбирают эмпирически. Если различия в летучести хелатов достаточно велики, то к неподвижной фазе Можно не предъявлять никаких дополнительных требований. [27]
Как уже говорилось, гидратированные хелаты металлов значительно менее пригодны для газовой хроматографии, поскольку при их нагревании обычно наблюдается гидролитическое расщепление с образованием нелетучих оксосоединений. Кроме того, координационно ненасыщенные р-дикетонаты многих металлов нередко олигомеризуются или полимеризуются. [28]
Чаще всего для разделения хелатов металлов используют колонки из стекла или политетрафторэтилена. При применении металлических колонок иногда наблюдаются осложнения. [29]
Интересен вопрос об изомерии хелатов металлов [ ПО ], особенно в связи с поведением комплексов в хро-матографической колонке. Чаще всего изомеры элюиру-ются одним пиком, но в некоторых случаях удавалось их разделить. Это следует учитывать, если на хроматограмме появляются широкие и размытые несимметричные пики комплексов металлов. [30]