Cтраница 1
Хемосорбция на металлах и полупроводниках сопровождается электронным обменом между адсорбированной молекулой и катализатором, например в случае дырочного полупроводника р-типа ( NiO) адсорбция кислорода сопровождается увеличением числа дырок. [1]
![]() |
Спектры флэш-десорбции окиси углерода, хемосорбированной на чистой поверхности ( при разных долях адсорбции. [2] |
Хемосорбция характеризуется силами химической связи, обусловленной перераспределением электронов между атомами адсорбента и адсорбата. [3]
Хемосорбция является насыщаемой, так как происходит до покрытия поверхности мономолекулярным слоем. При известной стехиометрии адсорбционных комплексов, образующих мономолекулярный слой, можно вычислить количество атомов активного компонента, которые находятся на поверхности. Степень дисперсности активного компонента определяют как отношение числа его поверхностных атомов к их общему числу, находимому по массе нанесенного компонента. Площадь поверхности активного компонента можно определить по уравнению (2.1), зная площадь, занимаемую одной молекулой адсорбата. По массе нанесенного металлического компонента и площади его поверхности вычисляют среднюю величину его кристаллитов. [4]
Хемосорбция используется при выделении изобутилена мономерной чистоты из фракции С4 углеводородов, в которой присутствуют различные изомеры бутилена. Гидратацию, а затем и дегидратацию проводят на формованном сильнокислотном катионообменном катализаторе КУ-ФПП, который как гетерогенный катализатор обладает значительными преимуществами по сравнению с традиционным катализатором кислотно-основных процессов - серной кислотой. На этом катализаторе скорость гидратации изобутилена значительно выше, чем скорость гидратации других изомеров, в связи с этим последние практически не вступают в реакцию гидратации. [5]
Хемосорбция может быть как быстрой, так и медленной и может протекать при температуре и выше, и ниже критической температуры адсорбата. От физической адсорбции ее отличает большая чувствительность к химической природе адсорбента и адсорбата, кроме того, теплота адсорбции достаточно высока, чтобы ее можно было приписать образованию химических связей. Хемосорбированное вещество может с трудом удаляться с поверхности адсорбента, причем десорбция может сопровождаться химическими процессами. [6]
![]() |
Изотермы адсорбции NJ на рутиле при низких ( а и высоких ( б давлениях. [7] |
Хемосорбция нередко протекает довольно медленно со скоростью, определяемой наличием некоторого активационного барьера. Фактически процесс хемосорбции может состоять из двух стадий: сначала происходит физическая адсорбция газа, а затем он вступает в медленную-химическую реакцию с поверхностью твердого тела. При низких температурах скорость хемосорбции может быть так мала, что практически наблюдается лишь физическая адсорбция. При высоких же температурах физическая адсорбция почти незаметна ( вследствие низкогг энергии адсорбции) и имеет место лишь хемосорбция. [8]
Хемосорбция на поверхности таких катализаторов мало изучалась. VIII в связи с частными реакциями будут рассмотрены хемо-сорбция воды [ 44J, использование аммиака и паров хинолина для титрования кислотных центров на поверхности [42], а также некоторые работы по хемосорбции спиртов в реакциях дегидратации. [9]
Хемосорбция приводит к изменению адсорбированного битума, которое затрагивает мономолекулярный слой, непосредственно прилегающий к поверхности минерального материала. Хемосорбцион-ный процесс дополняется физической адсорбцией. [10]
Хемосорбция, проявляющаяся в образовании поверхностного комплекса и последующем его р западе, может тормозить общую скорость реакции. [11]
Хемосорбция - процесс, неразрывно связанный с гетерогенным катализом. Она протекает со значительным тепловым эффектом и большей частью требует заметной энергии активации. Процессы гетерогенного катализа чаще связаны с обратимой хемосорбцией, в то время как необратимая адсорбция играет роль в явлениях отравления катализаторов. Как и всякая химическая реакция, Хемосорбция специфична - она целиком определяется природой адсорбента и адсорбата. [12]
Хемосорбция всегда приводит к переносу заряда от адсорбата к поверхности катализатора. Такой перенос может быть полным, когда адсорбат либо отдает, либо принимает на себя электроны поверхности твердого тела и происходит полное обобществление электронной системы адсорбата, в данном случае субстрата, и твердого тела - катализатора. Возможны случаи, когда не происходит ионизации адсорбата, а молекула удерживается в адсорбированном состоянии в виде диполей, индуцированных за счет поляризации, наведенной поверхностными зарядами твердого тела. [13]
Хемосорбция имеет много сходных черт с химической реакцией. Одной из наиболее заметных особенностей является ее специфичность по отношению к атомам, участвующим в адсорбции. Для униполярных двухатомных газов, таких как O2i N2 и Н2, химическая адсорбция включает диссоциацию молекул. Поэтому теплота данного вида адсорбции обычно больше, чем теплота образования соответствующих соединений. [14]
Хемосорбция этих ионов ( за счет взаимодействия я-связей с незавершенными d - уровнями железа), по-видимому, не играет определяющей роли из-за малой значимости, хотя некоторого уменьшения положительного заряда в результате хемосорбции анионов можно было бы ожидать. [15]