Хемосорбция - атом
Cтраница 2
Согласно представлениям, лежащим в основе настоящей работы, энергия хемосорбции атомов и молекул на переходных металлах обусловлена ковалентно-ионной связью с определенной долей ионного характера. Ковалентная связь в общем случае многоцентровая. Число одинарных связей в общем случае не зависит от валентности адсорбата. Многовалентный адсорбат может образовать многовалентную связь с каждым центром связи. На основании этих представлений были получены формулы для энергии хемосорбции. [16]
Первая ступень окисления металла связана с образованием на металлической поверхности окисла за счет хемосорбции атомов кислорода металлической поверхностью. Окисление начинает происходить в отдельных активных местах поверхности металла. Вторая ступень окисления сопровождается образованием вполне определенной кристаллической фазы окислов. [17]
Первая фаза окисления металла связана с образованием на металлической поверхности окисла за счет хемосорбции атомов кислорода металлической поверхности. Вторая фаза окисления сопровождается образованием вполне определенных, имеющих кристаллическое строение окислов. Окисление идет за счет внедрения атомов кислорода в решетку металла. [18]
В, а при значениях анергии адгезии свыше 0 4 эВ может возникнуть распределение электронов, которое обусловит хемосорбцию атомов, о которой речь пойдет далее. [19]
Мы можем также принять во внимание, что окислению предшествует быстрая физическая адсорбция кислорода, вслед за которой с меньшей скоростью идет хемосорбция атомов кислорода. Хемосорбированный кислород в свою очередь взаимодействует с металлом с образованием оксида металла. Эта реакция механически активируется при движении шероховатостей по поверхности металла. Количество оксида, которое образуется в результате такого процесса, лимитируется хемосорбцией. Следовательно, какой бы процесс ни преобладал, вид конечного выражения остается по существу одинаковым. [20]
Приближенные методы расчета электронной структуры твердых тел на базисе ЛКАО, возможности которых выяснены на сравнительно простых системах, оказываются весьма полезными при рассмотрении более сложных объектов: ламеляр-ных ( слоистых) соединений, хемосорбции атомов и молекул на поверхностях твердых тел и др. Особенно перспективны они в теории кристаллов с глубокими локальными центрами - это показывают все полученные для них результаты, обсуждаемые в пятой главе. [21]
Значительная доля исследований каталитических реакций относится к водороду и водородсодержащим соединениям. Имеющиеся данные указывают также на промежуточную реакцию хемосорбции атомов Н ( или ионов) на поверхности катализатора. [22]
Представляет интерес упомянуть о том, как развивались представления о механизме орто-пара-превращения водорода. В течение длительного времени считалось, что теплота хемосорбции атомов водорода слишком велика, чтобы они могли взаимодействовать друг с другом на поверхности с образованием молекулярного водорода. В дальнейшем было установлено [301], что при достаточно высоких давлениях водорода происходит нормальная обратимая хемосорбция. Уменьшение теплоты хемосорбции с увеличением адсорбированного количества оказалось настолько значительным, что при тех значениях 6, которые имеют место во время каталитических реакций, теплоты хемосорбции достаточно малы, чтобы каталитическая реакция была возможна. [23]
Представляет интерес упомянуть о том, как развивались представления о механизме орто-пара-преврашения водорода. В течение длительного времени считалось, что теплота хемосорбции атомов водорода слишком велика, чтобы они могли взаимодействовать друг с другом на поверхности с образованием молекулярного водорода. Считалось даже, что хемосорбция водорода при комнатной и более низких - температурах необратима. В дальнейшем было установлено [301], что при достаточно высоких давлениях водорода происходит нормальная обратимая хемосорбция. Уменьшение теплоты хемосорбции с увеличением адсорбированного количества оказалось настолько значительным, что при тех значениях 6, которые имеют место во время каталитических реакций, теплоты хемосорбции достаточно малы, чтобы каталитическая реакция была возможна. [24]
К настоящему времени работы в этом направлении проведены только для случая хемосорбции атомов или двухатомных молекул поверхностью металлов. Было показано, что к колебаниям решетки чувствительны только те колебания адсорбированной молекулы, значения частот которых близки к верхней границе полосы дебаевских частот решетки. Эти выводы получены для случая адсорбции достаточно тяжелых двухатомных молекул в предположении, что силовая постоянная адсорбированной молекулы больше силовой постоянной связи атома молекулы с атомом металла. [25]
Удалось показать, что гидрогенизация сульфидов и сульфоксидов протекает по механизму, отличающемуся от механизма гидрогенизации сульфонов. При гидрогенизации сульфидов и сульфоксидов атом серы содержит неподеленные электроны, что создает возможность хемосорбции атома серы на никеле п приводит к ослаблению связи углерод - сера, образованию свободного радикала и последующему лрсте-канию реакции. Этот механизм подтверждается эксперимелталь-нымп данными [67, 68], которые показали, что при гидрогегнза-ции сульфидов и сульфоксидов, содержащих асимметричный центр вблизи атома серы, происходит рацемизация, что указывает на образование оптически нестабильных свободных радикалов. Такое положение прямо противоположно наблюдаемому при гидрогенизации сульфонов, атом серы которых не содержит неподеленных пар электронов. В этом случае обессеривание не сопровождается рацемизацией, вероятно, вследствие того, что реакция протекает без участия свободных радикалов. Автор выдвинул гипотезу о механизме [68], в основе которого лежит адсорбция на катализаторе через кислородные атомы сульфона, с последующим воздействием адсорбированного водорода на связь углерод - сера, ведущим к образованию оптически активного продукта восстановления. [26]
Коррозионные повреждения являются результатом химического или электрохимического воздействия на металл внешней среды. Коррозионное разрушение металла начинается с окисления поверхности - металла в отдельных активных местах, образуя на металлической поверхности окислы под влиянием хемосорбции атомов кислорода метал - лической поверхностью. [27]
 |
Влияние воды и кислорода на основные параметры транзисторных структур. [28] |
На состояние поверхности полупроводника и прежде всего на плотность ловушек различного типа сильное влияние оказывает газовая среда. Изменяя ее состав, можно изменять плотность ловушек, связанную с размерами слоя пространственного заряда. Ловушки на поверхности создаются в результате хемосорбции атомов и молекул из окружающей среды. По влиянию на состояние поверхности и в конечном счете на выходные характеристики прибора наибольшего внимания заслуживают кислород и пары воды. [29]
Поскольку в задачу нашей книги не входит подробное изложение квантовомеханической теории, мы укажем здесь лишь основные подходы к решению задач, представляющих интерес с позиций гетерогенного катализа. Как было отмечено, все эти задачи имеют определенное сходство. Поэтому близкими оказываются и те идеи, которые заложены в методах их решения. Продемонстрируем наиболее важные из развитых-в настоящее время теоретических методов на примере решения задачи о хемосорбции атома на поверхности кристалла. [30]
Страницы: 1 2 3