Хемосорбция - углеводород
Cтраница 1
 |
Изменение работы выхода электрона Дер в зависимости от состава катализатора VjOs MoOs. [1] |
Хемосорбция углеводородов на типичных р-полупро-водниках понижает их электропроводность. Таким образом, на всех катализаторах окисления при адсорбции молекул кислорода поверхность заряжается отрицательно, а при адсорбции углеводородов - независимо от их строения - положительно. [2]
 |
Изотермы сорбции этилена. [3] |
Хемосорбция углеводородов на окисных катализаторах исследована мало. Туркевич и Тейлор [150] изучали сорбцию этилена, этана и пропана на Мо02 и Сг20з в интервале температур от 0 до 400 и разграничили области чистофизической и химической адсорбции. [4]
Дальнейшее изучение хемосорбции углеводородов, особенно в области температур, близких к началу целевой реакции окисления ( область предкатализа), позволило установить наличие и состав образующихся поверхностных соединений, которые при повышении температуры становятся промежуточными активными формами каталитического процесса. Для механизма катализа особенно важны данные по адсорбции не индивидуальных углеводородов, а их смесей с кислородом. [5]
В процессах хемосорбции углеводородов большое значение имеет фактор геометрического соответствия, определяемый длинами связей в молекуле реагента, величиной валентного угля и параметрами решетки. [6]
Результаты исследования хемосорбции углеводородов на металлах позволяют ответить на вопрос, почему углеводородные топлива проявляют активность такого же характера, как и водород. При адсорбции этилена на платине разрывается углерод-углеродная я-связь и вместо нее образуется - связь углерод - металл. Если скоростьопределяющий процесс в полуэлементе заключается в образовании и разрыве связи углерод - металл, то так как энергия этой связи зависит от d - электронного характера металлических катализаторов, активных при окислении водорода, эти катализаторы должны быть также активными и при окислении углеводородов. Насыщенные углеводороды также адсорбируются на металлах, при этом образуется связь углерод - металл, поэтому можно ожидать, что они будут вести себя аналогично водороду. [7]
В процессах хемосорбции углеводородов большое значение имеет фактор геометрического соответствия, определяемый длинами связей в молекуле реагента, величиной валентного угля и параметрами решетки. [8]
При рассмотрении хемосорбции насыщеных углеводородов на поверхности гетерогенных катализаторов наряду с С - Н - связью активируется и С - С-связь, что приводит в конечном итоге к гидрокрекингу углеводородов. Активация С - С-связи является структурно-чувствительной реакцией и происходит на парных координационно-ненасыщенных атомах d - металлов. Например, способностью кобальта и иридия образовывать многоцентровые связи объясняется их высокая активность в процессах гидроге-нолиза. [9]
В обоих случаях хемосорбция углеводорода на поверхности катализатора происходит с разрывом С - Н - связи, причем алкильная группа присоединяется к ионам хрома, давая метал-лоорганическое поверхностное соединение; активные центры - ионы хрома - координационно ненасыщены и хемосорбция углеводорода происходит благодаря заполнению октаэдр ической координации. [10]
 |
Изотермы сорбции этилена. [11] |
Такое различие в характере хемосорбции углеводородов на чистом металле и металле, покрытом кислородом, не дает возможности использовать величины скоростей и теплот хемосорбции, полученных на чистых металлических поверхностях; необходима постановка экспериментальных работ для определения основных характеристик хемосорбции углеводородов на металлах, покрытых кислородом. [12]
В ряде работ [1-8] было показано, что хемосорбция углеводородов на металлах платиновой группы ( Pt, Rh, Pd и Ir) сопровождается процессами дегидрирования, крекинга и самогидрирования. [13]
Полученные данные показывают, что основными факторами, влияющими на каталитические свойства окисных контактов, являются: хемосорбция углеводорода в неактивной для катализа форме и изменение валентности катиона и стехиометрического состава окисного контакта под влиянием реакционной среды. [14]
Область относительно высоких потенциалов, при которых заполнения близки к нулю и процесс в основном лимитируется стадией хемосорбции углеводорода. Эта область начинается при тем менее положительных Ег, чем меньше длина цепи углеводорода, меньше его парциальное давление и выше температура. [15]
Страницы: 1 2 3