Херингтон

Cтраница 1

Херингтон и Ридил [21] нашли, что в процессе циклизации парафиновых углеводородов уголь образуется в результате полимеризации фульвенов, возникающих в ходе реакции. [1]

Херингтон и Райдил [55] решили показать, что многие данные по отравлению катализаторов могут быть объяснены на основании геометрического строения молекул яда и реагирующих веществ. До настоящего времени эти данные объяснялись только с точки зрения теории активных центров. [2]

Херингтон и Райдил приходят к выводу, что многие явления, наблюдаемые - при отравлении гетерогенных катализаторов, можно описать, если предположить однородность поверхностных центров и оценивать адсорбируемоеть реагирующих веществ на поверхности, исходя из стерических соображений. Иными словами, эти данные по отравлению могут быть приведены в качестве доказательства важности геометрического фактора в катализе, если только считать, что большая часть поверхности является активной во время реакции. [3]

Херингтон и Райдил [17] исследовали ряд катализаторов, содержащих молибден, приготовленных восстановлением МоОз и МоОз на носителе из смешанных молибдатов. [4]

Херингтон и Райдил [109] считают, что промежуточно образующийся гептен удерживается двумя точками контакта по двойной связи, как в вышеприведенных формулах. Двойная связь может мигрировать в положение, благоприятное для замыкания кольца. В качестве катализатора ими была исследована окись молибдена. [5]

Херингтон и Ридиел [15], а также Стейнер [19] предположили, что АЬО3 оказывает стабилизирующее действие. Доказательство существования тонкого равновесия связующих сил такой стабилизации можно видеть в данных по электропроводности и теплотам растворения катализаторов, содержащих приблизительно 10 вес. Несомненно, что эта локализация состоит в образовании связи между А1 и МоО3, так как в катализаторах с содержанием МоО3 приблизительно 10 вес. [6]

Херингтон [94] считает, что ступенчатое наращивание углеродной цепи, лежащей на поверхности катализатора, более вероятно, чем гидрокрекинг больших молекул, постулированный Крэксфордом. [7]

Херингтон и Хандли ограничились 10 мл вещества. [8]

Херингтон и Ридель вычисляют общую вероятность реакции циклизации различных молекул, которая пропорциональна скорости превращении различных углеводородов. При этом у авторов получаются величины, вполне сравнимые с наблюдаемыми на опыте выходами ароматических углеводородов из алканов различного строения. [9]

Схемы циклизации З - мэтплгептана ( по Херингтону и Риделю. [10]

Херингтон и Ридель при обсуждении отдельных вопросов, связанных с механизмом реакции ароматизации парафинов, иногда не учитывают, что в случае гетерогенного катализа реакция, как правило, не протекает в газовой фазе. Поэтому предложенные ими схемы изомеризации ( см., например, рис. 36) кажутся мало правдоподобными. Чем собственно должно отличаться образование новой промежуточной связи в бицикле от образования основной связи, ведущей к созданию кольца. [11]

Схемы циклизации З - мэтплгептана ( по Херингтону и Риделю. [12]

Херингтон и Ридель не считают допустимым. [13]

Херингтон [158] провел геометрические расчеты для ацетилена, такие же, как для этилена. Согласно Херингтону [158], это отвечает опыту. [14]

Херингтон и Ридель предусматривают еще дополнительное образование цикла, происходящего, невидимому, без участия катализатора, вдали от него. Казалось бы, что с точки зрения напряжения в 3-членном цикле последний может образоваться, исходя непосредственно из парафинового углеводорода без необходимости предварительного образования 5-членного кольца. Кроме того, известно, что олефины, структура которых не допускает непосредственной ароматизации, ароматизируются уже при такой температуре, при которой для парафинов эта реакция еще не идет. Так, Тэйлор и Туркевич 2 исходя из 2-метилпентена - 2, З - метилпентена-2 и 2-этилбутена - 1, получили над хромовым катализатором совершенно одинаковые результаты, а именно: катализаты, полученные при474, содержали 32 % ароматики, а полученные при 424 - 20 % ароматики. Учитывая эти данные, кажется более вероятным предположить, что в случае алифатических углеводородов, структура которых не допускает циклизации без изомеризации углеродного скелета, происходит дегидрогенизация парафина до соответственного олефина, который затем претерпевает изомеризацию. В настоящее время эта реакция получила широкое распространение и может протекать в присутствии ряда катализаторов. Кроме того, известно на основании данных по определению теплот изомеризации ряда углеводородов 52 в частности гептанов 53 что с повышением температуры в равновесной смеси увеличивается содержание менее разветвленных изомеров. [15]

Страницы: 1 2 3 4