Cтраница 3
Из формул Хеуорса хорошо видно, почему в равновесной смеси оксо-циклотаутомеров количественно преобладает ( 3-аномер: в р-форме гидроксильные группы при С1 и С2 находятся в т / ишс-положении, в то время как в а-аномере эти группы занимают / ис-положение. Как и всякому шестичлен-ному циклу с насьиценными атомами углерода, тетрагидропи-рановому кольцу свойственна пространственная структура в виде кресла ( см. также [ 8, с. При этом объемистая группа СШОН всегда занимает энергетически более выгодное экваториальное положение. [31]
По номенклатуре Хеуорса, б-окианые формы гексоз называют пиранозами, а Y-окисные - фуранозами, добавляя к этим названиям начальные слоги обычного названия моносахарида. Таким образом, например, правовращающая глюкоза получает название глюкопиранозы. Обычная фруктоза ( с б-окионым колыши) называется фруктопиранозой; форма же фруктозы ( с у-окисным кольцом), входящая в состав тростникового сахара, будет называться фруктофуранозой. [32]
По номенклатуре Хеуорса, 6-окионые формы гексоз называют пиранозами, а у - кисные - фуранозами, добавляя к этим названиям начальные Слога обычного названия моносахарида. Таким образом, например, правовращающая глюкоза получает название глюкопиранозы. Обычная фруктоза ( с б-окисным кольцом) называется фруктопираяозой; форма же фруктозы ( с у-окисным кольцом), входящая в состав тростникового сахара, будет называться фруктофуранозой. [33]
В проекционных формулах Хеуорса ( VII и VIII) группа СН2ОН изображается сверху для о-сахаров и снизу для L-сахаров. В случае о-сахаров ОН-группа при С-1 будет расположена снизу для ос-формы и сверху для ( 3-формы. [34]
Переход от структуры Хеуорса к форме кресла пиранозы начинают с атома кислорода гетероцикла, который находится в верхнем правом углу шестиугольной проекции Хеуорса, в то время как полуацетальный углеродный атом ( С1) занимает крайнее правое положение. Затем рисуют соответствующую форму кресла с гетероциклическим атомом кислорода в верхней правой точке. [35]
Ниже приведены формулы Хеуорса четырех дисахари-дов. Могут ли существовать в а - и ( 5-формах. [36]
При написании формул Хеуорса руководствуются следующими правилами. Затем замыкают оксидный цикл. [37]
Примеры перспективных формул Хеуорса ( 31а и ЗЗа) и фишеровских проекционных формул ( 316 и 336) приведены на рис. 2.22. Таким образом, способ изображения, принятый в этой книге, не помешает читателям ознакомиться с другими способами изображения структуры и конфигурации углеводов. [38]
В третьем синтезе ( Хеуорс с сотрудниками) исходят из метилового эфира 3-метилтрополоаа ( IV), получаемого из пурпурогаллина. [39]
В третьем синтезе ( Хеуорс с сотрудниками) исходят из метилового эфира р-метилтрополона ( IV), получаемого из пурпурогаллина. [40]
Этот прием по предложению Хеуорса принят и для изображения строения Сахаров ( стр. [41]
Ирвину, Херсту, Хеуорсу и др.) удалось окончательно установить природу и строение простейших углеводов. По современным взглядам, простейшие углеводы имеют циклическое строение окисной формы; при некоторых условиях ( например, в растворах) циклические формы переходят в тауто-мерные открытые формы - истинные альдегидо - и кетоно-спирты. Следовательно, новые взгляды на сахара не исключают, а лишь развивают и дополняют прежние воззрения. [42]
Однако и перспективные формулы Хеуорса не точно отражают строение циклических форм моносахаридов. Они изображают пиранозные формы в виде плоских шестичленных циклов, тогда как на самом деле эти циклы, подобно циклогексану, имеют конформацию кресла с аксиальным или экваториальным ( см.) положением замещающих групп. [43]
Изобразите перспективные ( по Хеуорсу) формулы аномеров: 1) а - и p - D-глюкопиранозы, 2) а - и 3 - D-рибофураноз ы, З) а - и p - L-фруктопиранозы, 4) а - и p - D-фруктофуранозы, 5) а - и p - L-арабинопиранозы, 6) а - и p - D-галактопиранозы, 7) а - и p - D-маннопирано-зы, 8) ее - и р - 2-дезокси - О-рибофуранозы. [44]
Напишите формулу ( по Хеуорсу) фрагмента молекулы ксилана, если известно, что он состоит из остатков р - ( 1 5) - 0-ксилозы, связанных р - 1 4 -гликозид-пыми связями. [45]