Cтраница 4
Приведенные величины не являются о - или а - константами, они просто характеризуют электронодефицитность углеродного атома, с которым связана азидогруппа. Действительно, реакция восстановления идет тем легче, чем больше положительный заряд на азидогруппе, что в свою очередь определяется электро-нодефицитностью гетарильного ядра. Из всех изученных заместителей он отличается наименьшей электроноакцепторностью. За ним идут относительно мало акцепторные группы на основе катионов индазолия ( положение 3 в самом индазоле слегка л-избыточно) и хинолиния. [46]
Поскольку при фотолизе диазида I резкие изменения в Электронных спектрах наблюдаются только при длительной экспозиции, когда изменяются и другие фрагменты молекулы помимо азидогруппы, то для определения квантового выхода фотораспада азидогруппы использовали падение оптической плотности длинноволновой полосы в электронном спектре в первые моменты облучения. Результаты, полученные по этому методу сравнивали с данными, основанными на определении изменений интенсивности полосы азидогруппы халкона в ИК-спектре. Известно, что азиды дают характеристическую интенсивную полосу валентных колебаний в области 2100 см - VNS. Эта полоса перекрывается валентными колебаниями ОН ассоциатов молекул этанола в растворе. [47]
Поскольку при фотолизе диазида I резкие изменения в электронных спектрах наблюдаются только при длительной экспозиции, когда изменяются и другие фрагменты молекулы помимо азидогруппы, то для определения квантового выхода фотораспада азидогруппы использовали падение оптической плотности длинноволновой полосы в электронном спектре в первые моменты облучения. Результаты, полученные по этому методу сравнивали с данными, основанными на определении изменений интенсивности полосы азидогруппы халкона в ИК-спектре. Эта полоса перекрывается валентными колебаниями ОН ассоциатов молекул этанола в растворе. [48]