Cтраница 3
Особого внимания заслуживает метод получения замещенных 1 4-бензтиази-нона, предложенный чуть раньше японскими химиками и независимо нами при взаимодействии 1ЧГ ] М - диарилацетамидов и ариламидов этилового эфира малоновой кислоты с избытком хлористого тионила. Метод дает возможность получать многочисленные его замещенные. [31]
Научная литература, посвященная одностадийному синтезу, ис - черпывается несколькими работами японских химиков [230]; основные сведения содержатся в патентной литературе. Опубликованные данные свидетельствуют, что для проведения реакции разными ис-тагедчхвателямя используются примерно - одинаковые уеловия. Газовые потоки изобутилена и формальдегида, полученного испарением 18 - 40 % - ного формалина, пропускаются через реактор, заполненный катализатором в подвижном или стационарном состоянии, при 200 - 400 С. Как правило, получение изопрена осуществляется при избытке олефина ( мольное отношение цзо - С4Н8 к СН20 от 2 до 10), что связано с необходимостью предотвратить побочные превращения формальдегида на катализаторе. [32]
I Свободные основания оказались очень лабильными веществами, что делает понятным неудачу японских химиков. [33]
![]() |
Методы РГХ, используемые для идентификации загрязнений воздуха. [34] |
Примером такого рода надежной идентификации может служить хроматограмма, представленная на рис. 1.30. Этим способом японские химики решили задачу селективного определения акролеина в отработавших газах автомобилей, которые скапливались в дорожном тоннеле. [35]
Долгое время шли споры о том, какой из аконитинов является наиболее ядовитым-немецкий, английский или французский, и только в 1929 г. японский химик Манима со своими сотрудниками показал, что японские виды аконита, как и европейские виды его, содержат в своем составе смесь трех кристаллических алкалоидов, названных аконитином, мезаконитином и гипаконитином, близких по своему химическому составу и входящих в продажный аконитин. В различных видах растения рода Aconitum эти три алкалоида находятся в различных соотношениях. [36]
В последние годы парфюмеры ряда стран начали применять З - окси-4 - этоксипропенклбензол ( ванитроп) ( LVI), который был получен впервые японскими химиками [254], а затем С. С. Наметкиным, В. И. Исагулянцем и В. Н. Елисеевой [220] из сафрола ( см. схему на стр. [37]
Винилирование а-пирролидона в растворе толуола описано В. Японские химики [24] изучали винилирование а-пирролидона при температуре 150 - 210 С в различных растворителях ( бензоле, метилциклогексане, тетрагидрофуране) в присутствии калийпирролидона, полученного при взаимодействии едкого кали и а-пирролидона. Максимальный выход N-винил-пирролидона ( 95 %) был получен в следующих условиях: смесь 8 5 г а-пирролидона, 0 2 г едкого кали и 20 мл толуола нагревали и удаляли из нее воду отгонкой с 10 мл толуола; полученную массу переносили в автоклав, вводили ацетилен и нагревали. Продолжительность реакции при 200 С и 30 атм 70 - 90 мин. [38]
Титрование проводится косвенным методом и чаще всего в присутствия перекиси водорода. Японскими химиками Д94 / показано, что титан в присутствии перекиси водорода образует с этилендиаминотетрауксусной кислотой тройной комплекс, по прочности превосходящий комплексонат титана. Именно поэтому присутствие перекиси водорода улучшает индикаторный переход в точке эквивалентности расширяет интервал кислотности, в котором возможно компдексово-метрическое титрование титана. Избыток компжексона Ш или 17 титруют солями висмута, цинка, тория, меди. [39]
Интерес к проблеме полимеризации альдегидов и окисей в последние годы непрерывно возрастает с тех пор, как некоторые из представителей этого класса стали применяться для изготовления ряда важных пластиков и каучуков. Книга известных японских химиков - первая попытка систематизировать и обобщить экспериментальный материал, накопленный в этой области. [40]
Как обнаружили японские химики [1], четвертичные аммониевые соли можно не только избирательно деметилировать, как упоминал Шам-ма ( III, 341, [3]), но и подвергнуть их избирательному дебензилиро-ванию. Реагент вызывает также дезаллилирование четвертичных аммониевых солей. [41]
Для получения винилацетата используют и другие катализаторы. В 1955 г. японский химик Цудзи [76] предложил использовать n - толуолсульфонат ртути, а в качестве растворителя - бу-тилацетат. [42]
Автор выражает глубокую признательность сотрудникам своей лаборатории д-ру И. Ямагучи за их практическую помощь и полезные дискуссии, а также целому ряду японских химиков, работающих в области кислотно-основного гетерогенного катализа, за их ценные советы и замечания. [43]
Согласно этим постулатам: 1) при взаимодействии с электрофильным агентом наиболее подвержено атаке место молекулы, которое имеет максимальную плотность двух электронов, занимавших более энергетически высокие молекулярные орбиты в основном состоянии; 2) при атаке нуклеофильным реагентом реакционный центр имеет наиболее высокую плотность двух электронов, которые должны были бы занять энергетически самую низкую из незанятых орбит в основном состоянии; 3) в случае радикального агента реакционный центр обладает высокой плотностью двух электронов - одного, занимающего энергетически самую высокую орбиту в основном состоянии, и другого, занимающего самую низкую из незанятых ( вакантных. Самые высокие из заполненных орбит и самые низкие - из вакантных - являются граничными, по определению японских химиков. [44]
Интерес к проблеме полимеризации альдегидов и окисей в последние годы непрерывно возрастает. С тех пор как некоторые из мономеров этих классов ( формальдегид, окиси пропилена и этилена, тетрагидрофуран и др.) нашли применение для изготовления важных пластиков и каучуков, число публикуемых исследований и патентов увеличивается в геометрической прогрессии. Работа известных японских химиков Фурукавы и Сае-гусы - первая попытка обобщить и систематизировать экспериментальный материал, накопленный в новой области. Уже одно это обстоятельство заставляет с большим вниманием отнестись к монографии. [45]