Cтраница 4
Потенциометрическое титрование позволяет решать как аналитические задачи - определение концентрации-так и физико-химические - определение произведения растворимости, констант устойчивости, протолитической диссоциации. Оно основано на резком изменении потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества, в момент достижения точки эквивалентности. [46]
Константа % а, выраженная через активности а участвующих в протолитической реакции веществ, - это истинная или термодинамическая константа протолитической диссоциации кислоты НА. [47]
По этой причине кривая Дер Дср ( рН) очень сложно зависит от рН, отражая состав координированного лиганда Hb sAs - и достигнутую s - ступень протолитической диссоциации кислоты. [48]
По этой причине кривая ф / ( рН) очень сложно зависит от рН, вид а координированного лиганда H (, SAS - и достигнутой s - ступени протолитической диссоциации кислоты. [49]
Уравнение (V.22) адекватно уравнению (V.8) и представляет собой другую форму основного уравнения окислительного потенциала неорганических окислительно-восстановительных систем, образованных катионами металла в разных степенях окисления; оно раскрывает влияние процессов протолитической диссоциации кислоты на окислительный потенциал системы. Замена независимой переменной [ А ] на общую концентрацию кислоты облегчает экспериментальное определение ядерности и числа групп А - в комплексах. [50]
В соответствии с принятыми обозначениями MII - ступенчатая константа устойчивости комплекса двухвалентного железа FeA 1, а и 1 - ступенчатая константа устойчивости комплекса трехвалентного железа FeA2; Pi2, Pin, Рзв2, Pis - общие константы устойчивости комплексов Fe ( III) составов FeAt, FeAOH, Fe3Ae ( OH) J и FeA3; Ka - константа протолитической диссоциации кислоты НА; Ю1 - [ FeOH ] fe / [ Fe3 l - константа гидролиза. [51]
Для расчета констант ассоциации металла с полиэлектролитом важно знать константы диссоциации полимера по кислотному механизму. Однако константы протолитической диссоциации очень сильно зависят от ионной силы раствора и плотности заряда на цепи полиэлектролита. В присутствии ионов металла может измениться конформация цепи, что вызовет в свою очередь изменение плотности заряда; кроме того, присоединение ионов с разным положительным зарядом ( одно и / или двухза-рядных) к одной стороне цепи по-разному влияет на изменение плотности заряда на других участках цепи. [52]
Спектрофотометрическое определение констант протолитической диссоциации ализарина S не представляет трудности, поскольку эти величины существенно отличаются друг от друга ( см. табл. IV. Нахождение констант протолитической диссоциации лейкоализарина спектрофотометрическим методом представляет собой значительно более сложную задачу. [53]
Аналогичная картина наблюдается и в случае лейкоализаринатных комплексов. Сопоставление величин констант протолитической диссоциации ализаринатных и лейкоализаринатных комплексов к констант диссоциации лейкоализарина S и его лейкоформы показывает усиление кислотных свойств протоногенных групп координированных анионов красителя и лейкокрасителя. [54]
Эти неравенства определяют последовательность реакций протолитической диссоциации. Знак много больше () отражает условие доминирования и означает, что каждая ступень диссоциации протекает до конца и последующие ступени не накладываются на предыдущие. [55]
![]() |
Кислотно-основные индикаторы ( водные растворы. [56] |
Этот набор индикаторов охватывает почти всю шкалу рН и позволяет проводить как определение рН, так и кислотноос-новное титрование. Индикаторы используют также при определениях констант протолитической диссоциации неокрашенных кислот. [57]
По кривым частной зависимости ф / ( рСа) мо жно установш ь число координируемых групп А, но число одновременно связываемых в комплекс протонов, которое определяет вид лиганда, остается неизвестным. Для многоосновной кислоты со значительно различающимися ступенчатыми константами протолитической диссоциации ( не менее, чем на 2 порядка) можно, создав определенную кислотность, добиться доминирования той или иной ионизированной формы кислоты. И в этом случае функция ф / ( рСа) практически будет означать зависимость окислительного потенциала системы от концентрации этой формы. Однако необходимо учитывать возможность диссоциации протонированного лиганда в комплексе под влиянием поляризующего действия иона металла. Лимонная кислота характеризуется достаточно близкими значениями констант протолитической диссоциации, поэтому определить состав протониро-ванных комплексов с помощью зависимости ф / ( рСа) не удается. [58]
Следовательно, уравнение окислительного потенциала (V.45) охватывает также процессы протолитической диссоциации комплексов. [59]