Cтраница 3
Из табл. 13 видно, что раствор оксинитрила в хлороформ обладает вращением, знак которого противоположен знаку вра щения примененного катализатора. Следовательно, вращение продукта не может быть обусловлено примесью алкалоида. При применении ( -) - хинина оксинитрил имеет () - вращение; в случае () - хинидина нитрил обладает ( -) - вращением. Из выделенного () - оксинитрила затем получена ( -) - миндальная кислота, а и: - ( -) - оксинитрила получена () - миндальная кислота. [31]
Из табл. 13 видно, что раствор оксинитрила в хлороформе обладает вращением, знак которого противоположен знаку вращения примененного катализатора. Следовательно, вращение про дукта не может быть обусловлено примесью алкалоида. При применении ( -) - хинина оксинитрил имеет () - вращение; в случае () - хинидина нитрил обладает ( -) - вращением. Из выделенного () - оксинитрила затем получена ( -) - миндальная кислота, a HS ( -) - оксинитрила получена () - миндальная кислота. [32]
При нагревании небольшого количества соли на платиновой пластинке не должно оставаться весомого остатка. Очень важно испытание сернокислой соли хинина на присутствие сернокислых солей других оснований, имеющихся в хинной корке, как цинхонина, цинхонидина, хинидина и гидрохинина. [33]
Для его определения описаны различные методы, такие, как колориметрия [285, 286], бумажная хроматография [287] и ГЖХ [288], но все они являются сложными, трудоемкими и требуют проведения экстракции и химической обработки образца перед определением. Метод обладает высокой чувствительностью ( 50 нг) и воспроизводимостью. Экзогенные добавки при инъекциях, инфузиях или приеме в виде таблеток не мешают анализу, который проводят на колонке с л - бондапаком CN в системе ацетонитрил - 5 мМ од-нозамещенный фосфат натрия ( 3: 7) с обнаружением при 254 нм. Кардиодепрессант хинидин широко используют при лечении некоторых видов сердечной аритмии. [34]
Позднее Бредит показал, что при асимметрическом синтезе нитрила миндальной кислоты по Розенталеру эмульсин можно заменить такими алкалоидами, как хинин или хинидин. Применение хинина приводит к образованию гликозида нитрила / - миндальной кислоты, применение хинидина - к образованию d - формы. В этом случае также приходится предположить, что асимметрическое течение реакции обусловлено промежуточным образованием продукта присоединения оптически деятельного хинина и HCN или бензальдегида. Возможность использования хинина или хинидина вместо эмульсина имеет большое теоретическое значение, так как она показывает, что фермент, химическая природа которого не установлена, может быть с успехом заменен сравнительно просто построенными алкалоидами. [35]
Проблема определения основных органических соединений также имеет несколько аспектов. Разные типы органических оснований обычно содержат основный азот, а основность его сильно зависит от природы атомов, с которыми он связан. Отдельные основания обычно легко определяются простой реакцией нейтрализации. Кривые нейтрализации при термометрическом титровании о -, т - и р-фенилендиаминов соляной кислотой [16] имеют две точки перегиба, соответствующие двум ступеням диссоциации. Аналогичные кривые получены [17] при титровании двухатомных оснований, пи-перазина, цинхонина и хинидина. Парсонс в 1957 г. сообщил [18], что аммиак может быть оттитрован в присутствии пиридина, но этим, очевидно, никто не воспользовался до 1967 г., пока Воган и Свисенбэнк [19] не сообщили об этом вторично среди других данных по изучению применения термометрического титрования для определения ряда азотсодержащих органических оснований. [36]
Из алкалоидов, производных хинолина, наиболее ценными являются алкалоиды хинной коры. Получаются они из коры хинного дерева Cinchona Remija сем. В СССР ведутся работы по интродукции хинного дерева на Кавказе. Смесь алкалоидов из различных частей растения, культивируемого в СССР, носит название советский хинет и содержит 4 2 % хинина, 10 5 % цинхонидина, 1 3 % гидрохинина, 0 026 % хинидина. [37]
Вещества, уменьшающие перенапряжение водорода на микрокатоде, способны вызвать на поляризационной кривой появление волны, обусловленной не восстановлением вещества ( вещество может даже не иметь полярографически активной группировки), а выделением водорода. Каталитическая волна водорода появляется при очень малых концентрациях веществ, уменьшающих перенапряжение водорода на микрокатоде, и, как правило, имеет высоту, пропорциональную концентрации вещества. Это свойство было использовано для полярографического определения ряда органических соединений, не восстанавливающихся на капельном ртутном электроде, но уменьшающих перенапряжение водорода на нем. Особенно ярко эту способность проявляют алкалоиды. Так, Пех84 нашел, что хинин, хинидин, цинхонин, цинхонидин в растворах хлористого аммония дают тождественные каталитические волны, пропорциональные концентрации алкалоидов. Ана - логично ведут себя в 0 1 н соляной кислоте кодеин, морфин, наркотин, гидрастин. На основании всех работ был разработан ряд методик определения алкалоидов по каталитическим волнам; в некоторых случаях удается определять алкалоиды даже в смеси. В последних двух случаях, как и в случае хинина, хинидина, цинхонина и цинхонидина, помимо каталитических волн образуются и обычные восстановительные волны. [38]