Cтраница 3
Шульц [152] изучил влияние различных ингибитором на полимеризацию стирола и получил кривые различных типов, дающие зависимость процента превращения от времени протекания процесса. Нитробензол ( кривая 3) не вызывает индукционного периода, а снижает скорость реакции. В случае нитрозобензола ( кривая 4) наблюдается комбинирование обоих действий. Хиноп и нитробензол относятся it различным группам веществ. Легко показать, что здесь нет принципиально отличающихся видов действия, а только количественные различия. [31]
Это толкование, совершенно исключающее роль воды в окислительном процессе, позволяет предположить, что в подходящих органических растворителях реакция должна протекать и в отсутствии воды. Если выставить спиртовой раствор хиноиа непосредственно на солнечный свет, то он окрашивается в красно-коричневый цвет, причем образуется ацетальдегид и хингидрон ( Чиамичиан и Зильбер) Если чрезвычайно тщательно высушить спирт и хиной, то реакция не наступает при освещении в течение нескольких недель. Для окисления пирогаллола хинопом в спиртовом ( опыт 2), ацетоновом ( опыт 3) и эфирном ( опыт 4) растворах присутствие воды также является необходимым. Необходимость присутствия воды для окисления хиноном и увеличение количества реагирующего вещества с количеством прибавленной воды позволяют предположить, что вода химически участвует в реакции. [32]
Известны попытки применения обычных реакций карбонилирования, протекающих под влиянием карбонилов кобальта и родия, в химии алкинов. Хотя основным направлением подобных превращений обычно является тримеризация алкина в производные бензола, иногда отмечались и хорошие выходы комплексов циклоиентадиенона или п-бензохинона ( см. разд. Поскольку эти реакции все же не используют для синтеза циклопентадиенонов или хинопов, более подробно они рассматриваться не будут. В то же время следует отметить удобный метод синтеза циклоиентенонов, разработанный в последнее время. [33]
Аминофенолы легко окисляются в соответствующие хиноны. В большинстве случаев реакция проходит с хорошим выходом. Нередко окисление можно вести, не выделяя амипофенола как такового. Например действием азотистой кислоты на фенол получают нитрозофенол, который, не выделяя из реакционной смеси, восстанавливают хлористым оловом в аминофенол и последний, также не выделяя, окисляют в хиноп. [34]