Cтраница 2
Хаммонда поинцип 152 Хинуклидин 38, 85 Хлорбензол 178, 193 Хлорбутены 125 а - Хлордиметиловый эфир 237 Хлорирование 175 ел. [16]
Мейзенгеймер отметил также, что хинуклидин отличается значительной устойчивостью: он не изменяется при действии кипящей соляной и йодисто-водородной кислот или при часовом нагревании с концентрированной серной или азотной кислотами, кислый раствор перманганата не оказывает на него никакого действия. В тех же условиях 1-азаби-цикло ( 2 2 1) гептан дает 4-метилпиридин ( f - пиколин), однако в случае 1-аза-бицикло ( 3 2 1) октана и 1-азабицикло ( 3 3 1) нонана, которые можно рассматривать как производные пиперидина с мостиком в положении 1 3, не удалось выделить каких-либо определенных продуктов реакции. [17]
Мейзенгеймер отметил также, что хинуклидин отличается значительной устойчивостью: он не изменяется при действии кипящей соляной и йодисто-водородной кислот или при часовом нагревании с концентрированной серной или азотной кислотами, кислый раствор перманганата не оказывает на него никакого действия. В тех же условиях 1-азаби-цикло ( 2 2 1) гептан дает 4-метилпиридин ( - пиколин), однако в случае 1-аза-бицикло ( 3 2 1) октана и 1-азабицикло ( 3 3 1) нонана, которые можно рассматривать как производные пиперидина с мостиком в положении 1 3, не удалось выделить каких-либо определенных продуктов реакции. [18]
Так, основания триэтиламин и хинуклидин одинаково легко реагируют с протонами: малый размер протонов позволяет им беспрепятственно подходить к атомам азота и присоединяться к ним. При замене протона на другую кислоту Льюиса - триметилбор ( СН3) 3В картина взаимодействия меняется. [19]
Такое заключение подтверждается исследованием аналогичной реакции хинуклидина, который представляет собой родственное триэтиламину соединение, но все три этильные группы которого связаны таким образом, что не могут сталкиваться с молекулой триметилбора. [20]
Самым простым и прямым методом получения представителей группы хинуклидина является внутримолекулярное алкилирование. Для этого существуют три возможных способа, поскольку исходное соединение может содержать первичную или вторичную аминогруппу и, кроме того, аминогруппа может быть введена во время реакции. [21]
Особо следует обсудить данные для реакций с участием 4-замещенных хинуклидинов, уже упомянутых в связи с поиском наиболее подходящих установочных реакционных серий для определения значений индукционных констант заместителей. В этой серии реакционный центр - атом азота - участвует в образовании циклов. Мы отмечаем, что наблюдаемый эффект карбоксилатной группы характеризует ее в указанной серии как электроотрицательный заместитель. Кроме того, после введения электростатической поправки точка карбоксилатной группы располагается вблизи общей зависимости величин рКа для этой реакционной серии от рКа соответствующих замещенных уксусных кислот, причем для рКа2 малоновой кислоты учтена еще и поправка на водородную связь ( рис. IV. Данные для группы М ( СН3) з, к сожалению, отсутствуют. [22]
Хинин содержит ядро хинолина ( бензопиридина) и ядро хинуклидина, метоксигруппу, вторичную спиртовую и винильную группу, 4 асимметрических углеродных атома. [23]
Если принять скорость этой реакции за единицу, то скорость фрагментации хинуклидина составит лишь 0 22 ( в 80 % - ном водном этиловом спирте при 116 С) и поэтому, несмотря на высокий выход продукта фрагментации, состав смеси продуктов реакции не может определяться на контролирующей скорость стадии. Таким образом, реакция хинуклидина имеет механизм F1 ( E1), что согласуется с наблюдаемой в этом случае перегруппировкой Вагнера. [24]
Расположение атомов водорода при 4 - м углеродном атоме однозначно определяется для структуры хинуклидина как чис-положение. Водород при 8 - м углеродном атоме должен находиться в транс-положен и и по отношении к водороду при 3 - м атоме углерода. [25]
Наконец, нельзя не отметить, что наблюдаемое значение 2ц кл для рКа 4-замещенных хинуклидинов хорошо согласуется с вычисленным по формуле ( IV. [26]
На основании строения продуктов окисления алкалоидов хинной корки Кенигс предположил присутствие в их молекулах кольца хинуклидина, а в частности в хинине и цинхонине-наличие группы ( 3-винилхинуклиднна. [27]
Как видно из приведенных формул, все эти алкалоиды содержат систему связанных карбинольной группировкой ядер хинолина и бициклического хинуклидина, в свою очередь состоящего из двух конденсированных пиперидиновых циклов. Хинуклидин, названный так Кенигсом, является довольно сильным основанием. [28]
Температуры кипения соединений, указанных в табл. 3, примерно соответствуют тем, какие следовало бы ожидать; исключение составляет лишь сам хинуклидин, который чрезвычайно летуч и легко испаряется уже при комнатной температуре. [29]
Халкон 141 Хиназолин 115 Хино - 120 Хиноксалин 115 Хинолизин 114 ЭаЯ - Хинолизиний 126 Хинолил 125 Хинолин 114 Хинолинил 125 Хинолиниумил 127 -хинон 144 Хиноны 209 Хинуклидин 117 Хиральность 153 ел. [30]