Cтраница 4
Это вещество было получено Либихом еще в 1832 г. при пропускании хлора в спирт; реакция протекает в несколько стадий, сводящихся в итоге к хлорированию и превращению спиртовой группы в альдегидную. Этот способ получения хлорала применяется в технике и в настоящее время. Хлорал представляет собой тяжелую жидкость ( уд. [46]
Такие темные маточники перегоняют. Бензол и хлорал переходят двумя отдельными слоями, остающимися такими же и в спокойном состоянии в приемнике, хотя конечно не количественно. Оба продукта - хлорал и бензол - снова возвращаются в производство. На практике перегоняют сначала около половины маточников и получают разделенными часть бензола и хлорала. [47]
Хлорангидриды карбо новых кислот ( по реакции с РС15), Смесь 1 моль карбоновой кислоты и 1 05 моль РС15 в сухом бензоде нагревают 3 - 4ч при 80 С до прекращения выделения ИГЛ и патем бензол и РОС ] 5 отгоняют п вакууме. При проведении реакции карболовой кислоты с PCI в петролойпоы эфирв образующийся хлорал № дрид выкристаллизовывается из реакционной массы. [48]
В частице алкоголя под непосредственным влиянием кислорода находится водород водяного остатка; затем под ближайшим посредственным влиянием - два водорода углерода, непосредственно связанного с кислородом. Если кислород в алкоголях оказывает влияние подобное тому, которое мы нашли для хлора в охлоренных углеводородах, то но предыдущему закону действие хлора должно направляться прежде всего на водород, находящийся под ближайшим влиянием кислорода. Опыты действительно говорят в пользу такого вывода. В обоих случаях образуются продукты охлорения альдегидов. Эфильный алкоголь при охло-рении дает хлорал, амильный же - двуохлоренный валерал. [49]
Аналогия между обеими реакциями полная. Аналогия эта сохраняется и при дальнейшем действии хлора и кислорода. С хлором получаются хлорангпдриды кислот, в которых хлор играет роль водяного остатка кислот, происходящих окислением альдегидов. Достойно внимания то обстоятельство, что, как мы видели, хлоросубституты альдегидов образуются главным образом при действии хлора на ал-коголи, с альдегидами же хлор дает хлорангпдриды кислот. Это можно но иначе объяснить, как тем, что в первом случае альдегиды встречаются с хлором в момент образования, во втором же хлор действует на готовую уже частицу альдегида. Впрочем, относительно хлорала следует заметить, что прямое образование его из алкоголя еще подлежит сомнению. Первоначально получается так называемый хлорал-гидрат, из которого перегонкой с крепкой серной кислотой получается хлорал. [50]