Cтраница 2
Предложенный способ ацилирования малононитрила хлорангид-ридом 2юкси - 5-хлорбензойной кислоты (4.22) включает защиту гидроксиль-ной функции. [16]
Напротив, при ацилировании хлорангид-ридом кислоты главным продуктом является ( 147), так как элек-тронодонорные свойства метильной группы в данном случае являются фактором, определяющим строение продуктов. Влияние стерических факторов для активированных эфиров исключается, ибо они ацилируются преимущественно по механизму SNl. Дальнейшее замещение 1 2-диметилгидразинов под действием эфиров затруднено. [17]
По химическим свойствам ангидриды напоминают хлорангид-риды. Они также являются ацилирующими средствами, но реакции с ними протекают более мягко, чем с хлорангидридами. Действием ангидридов на спирты получают сложные эфиры, действием на аммиак - амиды. Реакции эти совершенно аналогичны реакциям хлорангидридов. [18]
По химическим свойствам ангидриды напоминают хлорангид-риды. Они также являются ацилирующими средствами, но реакции с ними протекают более Мягко, чем с хлорангидридами. Действием ангидридов на спирты получают сложные эфиры, действием на аммиак - амиды. Реакции эти совершенно аналогичны реакциям хлорангидридов, но в результате образуется смесь основного продукта и органической кислоты. [19]
По химическим свойствам ангидриды напоминают хлорангид-риды. Они также являются ацилирующими средствами, но реакции с ними протекают более мягко, чем с хлорангидридами. Действием ангидридов на спирты получают сложные эфиры, действием на аммиак - амиды. Реакции эти совершенно аналогичны реакциям хлор ангидридов, но в результате образуется смесь основ-лого продукта и органической кислоты. [20]
По химическим свойствам ангидриды напоминают хлорангид-риды. Они также являются ацилирующими средствами, но реакции с ними протекают более мягко, чем с хлорангидридами. Действием ангидридов на спирты получают сложные эфиры, действием на аммиак - амиды. Реакции эти совершенно аналогичны реакциям хлорангидридов. [21]
Самые реакционноспособные карбонильные соединения - хлорангид-риды кислот - могут еще взаимодействовать по Фриделю. Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями - фенолятами. [22]
Самые реакционноспособные карбонильные соединения - хлорангид-риды кислот - могут еще взаимодействовать по Фриделю - Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями - фенолятами. [23]
Способы получения сложных эфиров из хлорангид-ридов и ангидридов описаны на стр. [24]
Изучение пространственных факторов при реакциях хлорангид-ридов кислот представляет интерес, потому что наблюдаются как пространственные затруднения, так PI пространственное содействие. [25]
Амиды XIII были получены взаимодействием хлорангид-ридов XII [7] с соответствующими аминами и восстановлены алюмогидридом лития до аминов X. Последние были гидрированы до XI в автоклаве при 140 - 150 атм и 155 - 160 с использованием в качестве катализатора никеля на окиси хрома. [26]
Разработан метод анализа истинного содержания хлорангид-ридов карбоновых кислот в хлорангидридах. [27]
При межфазной поликонденсации реакция между хлорангид-ридом дикарбоновой кислоты и двухатомным фенолом протекает на границе раздела двух фаз, образующейся при сливании раствора хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе с водно-щелочным раствором двухатомного фенола. Обычно полимер выделяют из реакционной массы с помощью осадителя, а затем выпавший полимер отфильтровывают и промывают. [28]
Он является, следовательно, хлорангид-ридом угольной кислоты. Ввиду большой реакционной способности он находит широкое использование при органических синтезах. [29]
В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангид-риды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд: I Вг Cl F. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю - Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирова-ния от алкилирования заключается в том, что в случае галогенан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот - немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава 1: 1 ( 68) получают до введения ароматического субстрата. [30]