Cтраница 3
Предпринятые нами попытки обнаружить и выделить хлорангид-риды кислот из продуктов карбонилирования дихлорбензола в безводной среде не дали положительных результатов, в связи с чем можно усомниться в возможности их образования. [31]
Синтез их производят в основном конденсацией хлорангид-ридов жирных или сульфокислот с ароматическими аминосуль-фокислотами. [32]
Анизидин ацилируется в бензоле эквимолекулярной смесью хлорангид-ридов л-метоксибензойной и л-нитробензойной кислот. Какое производное получается преимущественно в этих условиях. [33]
Сложные эфиры могут быть получены действием хлорангид-ридов и ангидридов кислот на спирты ( см. стр. [34]
Большое различие в скоростях щелочного гидролиза хлорангид-ридов ( 44) и ( 45) ( примерно в 107 раз) указывает на фундаментальное отличие механизмов гидролиза в этих двух случаях. Механизм, подобный представленному на схеме 26, является, таким образом, вполне вероятным. Кроме того, хотя ( 48) гидролизуется в нейтральной среде быстрее, чем ( 49) ( примерно в 13 раз), в щелочной среде гидролиз ( 49) протекает быстрее примерно в 4 5 - ID4 раза, чем гидролиз ( 48), и сопровождается рацемизацией. [35]
Известен метод разделения аминов с применением хлорангид-рида. [36]
Большое различие в скоростях щелочного гидролиза хлорангид-ридов ( 44) и ( 45) ( примерно в 107 раз) указывает на фундаментальное отличие механизмов гидролиза в этих двух случаях. Механизм, подобный представленному на схеме 26, является, таким образом, вполне вероятным. Кроме того, хотя ( 48) гидролизуется в нейтральной среде быстрее, чем ( 49) ( примерно в 13 раз), в щелочной среде гидролиз ( 49) протекает быстрее примерно в 4 5 - Ю4 раза, чем гидролиз ( 48), и сопровождается рацемизацией. [37]
Исходные N-карбоксиангидриды аминокислот получают либо из хлорангид-ридов N-карбобензоксиаминокислот, либо непосредственной реакцией аминокислот с фосгеном. [38]
Выше уже было упомянуто о нагревании хлорангид-рида кислоты в вакууме. Выходы при зтом обычно получаются низкими, а часто циклизация совершенно не удастся, так как хлорапгидрид либо разлагается, либо перегоняется без изменения - Некоторые из кислот, циклизация которых были осуществлена но этому способу, приведены в табл. XIII. Циклизация посредством нагревания свободной кислоты была-осуществлеиа, но, очевидно, не имеет практического значения. [39]
Этот метод особенно удобен в случае труднодоступных хлорангид-ридов кислот. [40]
Аналогичная реакция была проведена путем обработки хлорангид-рида полиакриловой кислоты гидроперекисью mpem - бутила. [41]
В условиях высокого разбавления при циклизации хлорангид-ридов высших оо-тиенилалкановых кислот, начиная с 9-тиенил-пеларгоновой, с достаточно хорошими выходами образуются продукты замыкания в а - положение. [42]
Получается бромурал ацилированием мочевины с помощью хлорангид-рида а-б ромизовалериановой кислоты. [43]
![]() |
Восстановление гидридом алюминия - хлористым алюминием. [44] |
Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангид-риды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов; исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических ни-тросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоеди-нения. [45]