Хлорангидрид - изофталевая кислота
Cтраница 2
В соответствии с этими уравнениями энергия активации поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с диаллилдианом составляет 18 900 кал / моль, фактор вероятности равен 0 247 - 10 л / молъ-сек. Энергия активации поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с диаллилдианом равна 18600 кал / моль, фактор вероятности - 0 196 - Ю6 л / моль-сек. Если сопоставить эти величины с приведенными выше значениями по энергии активации и фактору вероятности для поликонденсации соответствующих хлор-ангидридов дикарбоновых кислот с 4 4 -диоксидифенил - 2.2 - пропаном ( диа-ном), то можно видеть, что введение в молекулу данного двухатомного фенола двух боковых аллильных групп способствует уменьшению энергии активации и фактора вероятности. [16]
На рис. 58 представлено изменение в процессе поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом содержания в реакционной смеси исходных веществ и низкомолекулярного полиэфира, изменение количества полиэфира, выделяющегося хлористого водорода, приведенной вязкости полиэфира. Тот же факт, что количество полимера практически мало меняется после 3 час. [17]
Так, при получении полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом в стационарных условиях ( раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в re - ксилоле осторожно приливали к водно-щелочному раствору диана и оставляли стоять при комнатной температуре определенное время) выход полимера был незначителен. [18]
Картина существенно изменяется, если осуществлять межфазную поликонденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом при перемешивании. Увеличение поверхности раздела несмешивающихся фаз за счет перемешивания ускоряет диффузионные процессы и способствует образованию полимера. В табл. 152 приведены данные о влиянии интенсивности перемешивания на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, синтезируемого межфазной поликонденсацией. [19]
 |
Прибор для получения полиарилатов в высококипящем растворителе. [20] |
В трехгорлую колбу ( рис. 34) загружают фенолфталеин, хлорангидрид изофталевой кислоты, совол и продувают содержимое колбы инертным газом. [21]
Из приведенных данных видно, что наиболее успешно межфазная поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом проводится в довольно разбавленных растворах. Однако варьированием условий проведения процесса, и в частности проведением его в присутствии катализатора, можно успешно получать полиарилат Д-1 и в более концентрированных растворах. [22]
Из ароматических полиамидов производится полимер под маркой феншюн, получаемый из хлорангидрида изофталевой кислоты и мета-фенилендиамина. На основе фенилона получают термостойкое волокно. Ценными свойствами обладают арилалифатические полиамиды из ароматических диаминов и алифатических кислот, а также жирноаро-матических диаминов: п - и л-ксилилендиаминов, обладающие высокой прозрачностью. [23]
По мнению авторов, по-видимому, именно поэтому при проведении поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с п - или м-фениленди-амином в среде диметилформамида не удается получить высокомолекулярные полиамиды. Интересно, что приведенные выше побочные реакции, согласно данным Савинова и Соколова, протекают в значительно меньшей степени, если взаимодействие хлорангидрида изофталевой кислоты с анилином проводить в среде диметилацетамида. Таким образом, природа амидного растворителя в ряде случаев играет большую роль, определяя подчас в значительной мере успешность протекания основного процесса. Однако, к сожалению, в настоящее время мы еще не располагаем прямыми доказательствами наличия подобных побочных реакций исходных веществ с амидными растворителями и можем судить об их роли в поликонденсационном процессе в основном лишь на основании косвенных данных. [24]
Большое влияние на молекулярный вес полиарилата Д-1 оказывает соотношение концентраций растворов хлорангидрида изофталевой кислоты и диана. Из табл. 154 видно, что полиарилат Д-1 с наибольшим мол. [25]
В конденсационную пробирку загружают 6 84 г диана, 6 09 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 15 мл совола. Продувают конденсационную пробирку аргоном и в токе аргона нагревают реакционную массу вначале до 160 С, затем от 160 до 185 С 20 мин. После охлаждения к реакционной смеси добавляют ацетон, отфильтровывают полимер, промывают его ацетоном и сушат при 120 С. [26]
В табл. 196 приведены данные о зависимости молекулярного веса полиамидов на основе хлорангидрида изофталевой кислоты и анилинфталеина [23] от способа введения хлорангидрида в реакцию. [27]
Раствор охлаждают до - 30 С и вносят в него 6 09 г хлорангидрида изофталевой кислоты. С и выдерживают при ней реакционную смесь 20 мин. [28]
В этом случае вместо 3-хлорфталида образуется фталевый ангидрид, который легче отделяется от хлорангидрида изофталевой кислоты. [29]
К 0 1 М водно-щелочному раствору диана при интенсивном перемешивании прибавляют 0 1 М раствор хлорангидрида изофталевой кислоты в тг-ксилоле ( хлорангидрид берут из расчета два моля на моль диана), перемешивают реакционную смесь 3 мин. [30]
Страницы: 1 2 3 4