Cтраница 2
Получается путем хлорирования О-метилоксима метилового эфира глиокси-ловой кислотой; полученный хлорангидрид обрабатывают метилмеркаптаном и имидируют диметиламином. Выпускается в виде 20 % эм. [16]
Синтез их осуществляется обработкой пирокатехина треххлористым фосфором и последующим взаимодействием полученного хлорангидрида пирокатехинфосфористой кислоты со спиртами, ал-килфенолами, нафтолами и пр. [17]
Получают исходя из О-метилоксима метилового эфира глиоксиловой кис-поты, который хлорируют, полученный хлорангидрид вводят в реакцию с метил-меркаптаном и далее амидируют диметиламином. [18]
Получают исходя из О-метилоксима метилового эфира глиоксиловой кислоты, который хлорируют, полученный хлорангидрид вводят в реакцию с метил-меркаптаном и далее амидируют диметиламином. [19]
В некоторых случаях при проведении реакции о-оксикарбоновой кислоты с ариламинами в присутствии треххлористого фосфора или хлористого тиснила, ли при конденсации предварительно полученных хлорангидридов кислот с ариламинами образуются смеси, разделение которых связано с трудностями. [20]
Затем к содержимому колбы из делительной воронки по кашлям и при энергичном перемешивании начинают прибавлять смесь 24 г ( 0 11 моля) полученного хлорангидрида 1-нафтилуксусной кислоты, 17 г ( 0 13 моля) нафталина и хлорбензола, добавленного до растворения нафталина. Окраска смеси постепенно изменяется от зеленой до бурой. Первые 12 ч производят охлаждение в ледяной ванне. Содержимое колбы выливают в смесь 50 мл 10 % - ного раствора соляной кислоты и 15 - 20 г льда. Из полученного раствора экстрагируют 1 - ( 1 -нафтилацетил) - нафталин и другие вещества при по-мощит бензола. Из экстракта отгоняют бензол, хлорбензол при пониженном давлении. Из полученного остатка отгоняют 1 - ( 1 -наф-тилацетил) - нафталин при температуре 230 - 234 и давлении 5 мм рт. ст. Он быстро затвердевает в приемнике. [21]
Нафтол AS и его производные получаются: а) при нагревании раствора р-оксинафтойной кислоты и амина в соответствующем растворителе в присутствии трех-хлористого фосфора или б) при конденсации предварительно полученного хлорангидрида р-оксинафтойной кислоты в соответствующем растворителе. [22]
Окси-2 - нафтойную кислоту ацетилируют уксусным ангидридом в хлорбензоле в присутствии небольшого количества пиридина и обрабатывают ацетилпроизводное пятихлористым фосфором в ксилоле. Полученный хлорангидрид восстанавливают в кипящем ксилоле в присутствии палладиевого катализатора в З - ацетокси-2 - нафтальдегид, который выделяют в виде бисульфитного соединения; омыляют ацетильную группу щелочью и перегоняют З - окси-2 - нафтальдегид в вакууме при 176 - 178 С / 15 мм. [23]
К 100 мг или 3 каплям безводной кислоты прибавляют 6 капель тионилхлорида, и смесь упаривают при нагревании на водяной бане. Полученный хлорангидрид кислоты обрабатывают гидроксиламином так же, как и при обнаружении эфиров карбоновых кислот. Эта проба надежно доказывает присутствие карбоновых кислот только при отсутствии других веществ, способных к образованию гидрокеамовых. [24]
Избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток растворяют в 300 мл бензола. Бензольный раствор полученного хлорангидрида добавляют при перемешивании к 500 мл 10 % аммиака. Выпавший осадок амида отфильтровывают, промывают водой, сушат. [25]
Реакционную массу выдерживают 1 час при комнатной температуре и выливают на мелкораздробленный лед. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром ( 400 мл), эфирный экстракт нейтрализуют 4 % - ным раствором бикарбоната натрия, промывают водой и сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют. Полученный хлорангидрид - ( р-бромэтил) бензолсульфокис-лоты растворяют в 190 мл охлажденного спирта, переносят в колбу и, охлаждая раствор ледяной водой, при размешивании медленно добавляют из капельной воронки раствор 121 г едкого кали в 540 мл спирта. Смесь кипятят в течение 1 часа и горячий раствор фильтруют. Остаток на фильтре обрабатывают 200 мл горячего спирта и вновь фильтруют. Выпавшую соль отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно отжимают. Получают калиевую соль - стиролсульфокис-лоты в виде пасты, которую перекристаллизовывают из 60мл горячей воды, затем из 700 мл спирта с добавлением 2 г активированного угля. [26]
Если отсутствует в лаборатории хлорангидрид, то его готовят перед опытом. В пробирке, снабженной пробкой со стеклянной трубкой, закрытой хлор-кальциевой трубкой, нагревают 0 8 г 3 5-динитробензойной кислоты с 2 г хлористого тиснила на водяной бане до прекращения выделения газа. Полученный хлорангидрид сразу же используют для синтеза производного. [27]
Для идентификации спиртов получают их сложные эфиры с / г-нитро - и 3 5-динитробензойными кислотами. Предварительно готовят хлорангидрид соответствующей кислоты ( работа проводится в вытяжном шкафу): 1 г кислоты кипятят в пробирке, снабженной холодильником с хлоркальциевой трубкой, с 2 г хлористого тионила на водяной бане при 70 до прекращения выделения газа. Полученный хлорангидрид сразу же используют для синтеза производного: к смеси 0 5 г спирта и 5 мл сухого пиридина ( тяга. Смесь нагревают в пробирке, снабженной холодильником с хлоркальциевой трубкой на водяной бане 10 - 20 мин. В случае необходимости, проводят перекристаллизацию: n - нитробензоаты и 3 5-динитробензоаты перекристаллизовывают из этилового спирта ( иногда водного) или бензола. [28]
В результате взаимодействия винилариловых эфиров с пятихлористым фосфором, по методу Анисимова и Несмеянова [15], был получен целый ряд хлорангидридов и эфиров [ 5-арилоксивинилфосфиновых и тиофосфи-новых кислот. Исследование свойств данных соединений показало, что хлорангидриды р-арилоксивинилфосфиновых и тиофосфиновых кислот получаются, по указанному выше методу, в виде цис - и транс-изомеров. Полученные хлорангидриды способны вступать в реакции полимеризации и поликонденсации. [29]
Затем отгоняют на водяной бане избыток хлористого тионила, который можно применять для последующих синтезов. Если полученный хлорангидрид хотят использовать для дальнейших превращений без очистки, то остатки хлористого тионила удаляют нагреванием реакционной смеси на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Нагревание не должно быть слишком сильным, чтобы не закипел хлорангидрид. [30]