Cтраница 3
Затем отгоняют на водяной бане избыток хлористого тионила, которьщ можно применять для последующих синтезов. Если полученный хлорангидрид хотят использовать для дальнейших превращений без очистки, то остатки хлористого тионила удаляют нагреванием реакционной смеси на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Нагревание не должно быть слишком сильным, чтобы не закипел хлорангидрид. [31]
Затем избыток тионилхлорида отгоняют на водяной бане, его можно применять для последующих синтезов. Если полученный хлорангидрид хо-гят использовать для дальнейших превращений без очистки, то остатки тионилхлорида удаляют нагреванием реакционной смеси на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Нагревание не должно быть слишком сильным, чтобы с закипел хлорангидрид. [32]
Растворяется в диок-сане, диметилформамиде; ограниченно растворяется в ацетоне, бензоле, толуоле; не растворяется в воде, гексане. Пыле-воздушные смеси взрывоопасны; НП воспл. Получают взаимодействием фенола с хлороксидом фосфора в присутствии катализатора с последующей конденсацией полученного хлорангидрида дифенилфосфорной кислоты с анилином. [33]
В пробирке, соединенной с обратным холодильником, кипятят смесь 1 г кислоты с 2 мл хлористого тиснила 15 мин. Избыток хлористого тионила выпаривают на водяной бане. Полученный хлорангидрид охлаждают и осторожно по каплям прибавляют к 10 мл охлажденного концентрированного водного аммиака. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают ледяной водой. Амид кислоты перекристаллизовывают из воды или разбавленного спирта, сушат и определяют температуру плавления. [34]
Кипятят в течение 5 - 6 часов, за это время галловая кислота полностью переходит в раствор. Отгоняют хлористый тионил вначале при обычном давлении и затем в течение 2 часов в вакууме при 20 мм на кипящей водяной бане. Полученный хлорангидрид галловой кислоты представляет собой вязкую янтарного цвета массу и содержит одну молекулу сернистого ангидрида. [35]
В отличие от магнийорганических соединений для цинкорганических соединений реакция не идет далее образования кетонов. Блез [24] рекомендует следующие условия проведения реакции: хлорангидриды простых кислот приготавливаются любым из известных способов, поскольку они затем могут быть очищены перегонкой. Для сложных производных кислот, хлорангидриды которых не могут быть перегнаны без разложения, целесообразно применять хлористый тионил в качестве образующего хлорангидрид агента и вести реакцию при возможно низкой температуре на водяной бане до прекращения выделения газа. Затем в вакууме при низкой температуре удаляется избыток хлористого тионила, и полученный хлорангидрид в дальнейшем употребляется без перегонки. В Отдельных случаях хлорангидрид может быть загрязнен следами серосодержащих соединений, которые также будут реагировать с цинкорганическими соединениями. [36]
Хлорфенил-4 - хлорбензолсульфонат под названием препарат дифенсон испытывался в полевых условиях в борьбе с овсюгом. В качестве регуляторов роста запатентованы арильные и галоидарильные эфиры арил - и галоидарилсульфо-кислот и соответствующие им эфиры тиосульфокислот с общей формулой XSO2 - АХ, где X и X - арильные и галоидарильные группировки, содержащие преимущественно от 6 до 10 атомов углерода и от 2 до 10 атомов галоидов, а А-атомы кислорода и серы. Наиболее активными соединениями этой группы веществ являются галоидфениловые эфиры галоидбен-золсульфо - и тиосульфокислот, имеющие в бензольном кольце 2 атома галоида, например 2 5-дихлорфениловый эфир 2 5 -ди-хлорбензолтиосульфокислоты. Активны также 3 4-дихлорфени-ловый эфир, 3 4 -дихлорбензосульфокислоты, 2 4 5-трихлорфе-ниловый эфир 2 4 5 -трихлорбензолсульфокислоты, фениловый эфир 2 5-дихлорбензолсульфокислоты, 2 4-дихлорфениловый эфир 2 5 -дихлорбензолсульфокислоты. Такого рода соединения получают по реакции ароматических сульфокислот с тиосульфо-кислотами и пятихлористым фосфором при последующей обработке полученных хлорангидридов кислот фенолами или галоид-фенолами. [37]