Cтраница 1
Хлорвинилкетоны чрезвычайно гладко реагируют с диазокетона-ми и диазометаном с образованием хлоргидратов ацилпиразолов. [1]
Хлорвинилкетоны легко получают аци-лированием алкинов, и этот путь может быть использован для получения пирилиевых солей с тремя различными заместителями. Вместо метилкетона используют также ацетилены или енамины. [2]
Хлорвинилкетоны, являющиеся винилогами хлорангидридов кислот, напоминают последние и по реакционной способности. [3]
В хлорвинилкетонах хлор, стоящий при винильной группе, совсем не похож на неподвижный хлор хлористого винила. [4]
Полученные из них Р - хлорвинилкетоны неустойчивы при хранении. [5]
Исходные цетали были получены из хлорвинилкетонов. [6]
Позднее в этой реакции вместо хлорвинилкетонов были использованы 0-карбалкоксинроизводные енольных форм ( З - дикарбонильных соединений. [7]
Взаимодействие г мс-фенил - - хлорвинилкетона с азидом натрия. К раствору 3 5 г умс-фенил-р-хлорвинилкетона в 20 мл ацетона, охлажденному до - 20 С, при перемешивании добавлено по каплям 1 36 г азида натрия в 10 мл воды. Температуру бани медленно повышают, продолжая перемешивание. При температуре около - 10 С начинается газовыделение. После того как температура бани достигла комнатной, реакционная смесь перемешивалась еще 2 часа и разбавлена 200 мл воды. Выделившееся масло экстрагировано эфиром, к собранным эфирным вытяжкам прибавлено 4 г мелкорастертого хлористого кадмия. Через 2 дня осадок комплекса 5-фенилизоксазол CdClg вместе с избытком хлористого кадмия отфильтрован и тщательно промыт на фильтре абсолютным эфиром. Эфирные вытяжки упарены, в остатке - маслянистые кристаллы, которые отжаты от масла. Осадок комплекса промыт на фильтре спиртом и абсолютным эфиром и высушен до постоянного веса. Выход комплекса 2 87 г ( температуры плавления не имеет), что соответствует 41 % - ному выходу 5-фенилизоксазола. [8]
Механизм превращений первичных продуктов присоединения в соответствующие фосфорилированные хлорвинилкетоны в настоящее время нами изучается. [9]
К раствору 38 г га-нитрофенил - Р - хлорвинилкетона в 200 мл абсолютного ацетона, охлажденному твердой углекислотой с ацетоном, прилито при перемешивании 23 мл триметил-амина. После стояния в течение часа при комнатной температуре осадок четвертичной соли отфильтрован, промыт абсолютным ацетоном и высушен. [10]
Производные пиразола образуются при реакции диазоалканов с Р - хлорвинилкетонами [97,98] и с ацилацетонами ( реагирующими в разбавленных растворах едкого натра в виде а, Р - непредельных кетонов) [99], протекающей через промежуточное образование соответственно хлор - и оксипиразолинов. [11]
Согласно ИК-спектру и ХТС, реакционная смесь содержит Па и немного исходного хлорвинилкетона. Смесь отфильтрована, растворитель удален в вакууме. Из остатка ( 167 мг) при помощи ХТС выделено 87 мг ( 28 % от теорет. [12]
Следует отметить, что в реакцию с нитрит-ионом не удалось ввести р - хлорвинилкетоны, несмотря на предпринимавшиеся попытки. [13]
Уже этот краткий обзор работ А. Н. Несмеянова и Н. К. Кочетко-ва показывает, что на основе хлорвинилкетонов удалось разработать новый, оригинальный метод синтеза гетероциклических систем самого разнообразного строения. [14]
В целях дальнейшего удобства условимся по аналогии с незамещенными фепил - ( З - хлорвинилкетонами называть uc - формой изомер, в котором ССНГ СО и С1 направлена в одну сторону, и траис-формой - изомер, в котором эти группы направлены в разыыо стороны по отношению к двойной связи. [15]