Cтраница 3
Аммонолиз амидов применяется для получения одного амида из другого; эта реакция, имеющая общий характер, легко проводится сплавлением хлоргидрата амина с амидом. При этом аминогруппа быстро ацилируется и вновь образовавшийся амид получают с высокими выходами. [31]
Смесь 1 5 моля кетона, 0 3 моля формальдегида ( в виде 35 % - ного формалина) и 0 3 моля хлоргидрата амина нагревают 12 ч с обратным холодильником. После этого упаривают в вакууме и очищают хлор-тидрат перекристаллизацией. Для получения свободного основания хлоргидрат лри помешивании и охлаждении ( температура не должна превышать 5 С) вносят в концентрированный раствор едкого кали, отделяют выделившееся основание, сушат его небольшим количеством твердого КОН и перегоняют. При реакциях с циклогексаноном от получающегося основания Манниха легко отщепляется амин, поэтому продукт реакции рекомендуется выделять в виде хлоргидрата. [32]
Другой способ получения N-хлорпроизводных, как, например, N - д ихлорметиламина 1188 и N - д ихлорэтил-амина 1189, состоит в перегонке хлоргидратов аминов с хлорной известью. [33]
Вместо употребляемых Гиизбергом ароматических сульфамидов авторы применяли алифатические сульфамиды, которые после алкилнроваиия могут гид-ролизоваться крепкой НС1 до легко удаляемого хлористого алкила, SO2 и хлоргидрата амина. [34]
Кроме этого метода в работе изучена возможность синтеза ( 3-алкокси-алкенилфосфинатов путем моноэтерификации дихлорангидридов р-алкок-сиалкенилфосфоновых кислот спиртом в присутствии триэтиламина в эфире и далее взаимодействием эфирохлорангидрида ( после отделения хлоргидрата амина) с реактивами Гриньяра. [35]
Синтез триэтилфосфита можно проводить, используя смесь диэтилового эфира и петролейного эфира с Т 40 - 60оС при объемном соотношении 1: 1 или абсолютном петролейном эфире, в котором хлоргидрат амина мало растворим. [36]
Ток сероводорода, высушенного фосфорным ангидридом, медленно пропускают в течение 3 ч в раствор 0 1 моля диэтилхлорфоефита и 0 1 моля пиридина ( диэтиланилина, триэтиламина1 в 75 мл сухого бензола при перемешивании и температуре 5 С. Осадок хлоргидрата амина отфильтровывают, фильтрат промывают двумя пордаями ледяной воды по 25 мл, сушат McjSDi, , упаривают в вакууме и перегоняют. [37]
Раствор днхлорацетнлхлорида п десятикратного избытка циклопснтадиена в гексане обрабатывают при 0 - 5 раствором триэтнламнна в гексане. После удаления твердого хлоргидрата амина и перегонки выделяют аддукт ( 3) с выходом 70 - 75 о. Этот аддукт ( 3) гпдролпзуют водным ацетатом калия в уксусной кислоте до трополона ( 5); возможный механизм приведен на следующей схеме. [38]
Боковой отросток трубки выступает вверх и закрыт мембраной из силиконовой резины. Взвешенное количество пробы хлоргидрата амина помещают в место сужения Т - образной трубки несколько ниже вертикального отростка. Производят необходимые подсоединения, пускают газ-носитель и к соли амина добавляют избыток концентрированной гидроокиси натрия, вводя его через мембрану из силиконовой резины с помощью иглы для подкожных инъекций. При быстром нагревании с помощью микрогрелки сразу же после введения щелочи выделяются свободные основания. Следует отметить, что такой метод ввода применяют при использовании колонки с триэтаноламином, которая должна задерживать воду лучше, чем колонка с ундеканолом. [39]
Летучие амины отгоняют с водяным паром и связывают в приемнике соляной кислотой. Упариванием в вакууме получают хлоргидрат амина. [40]
В более жестких условиях протекает присоединение НС1 к диметилаллилами-ну. Реакцию ведут в расплаве хлоргидрата амина пропусканием в течение 24 час. [41]
Промывной эфир присоединяют к первому эфирному раствору и эфирный раствор ( 1) извлекают 3 раза 5 % - ным раствором соляной кислоты порциями по 30 мл. Если во время извлечения выделится твердый хлоргидрат амина, то следует прибавить воды до полного растворения выпавшего осадка. [42]
Метод работы: 2 л угольного среднего масла с анилиновой точкой-14 9 отмывались 200 см. воды; водный раствор встряхивался с эфиром, для удаления нейтральных масел, затем добавляли 10 смь соляной кислоты, раствор осторожно выпаривался досуха, и смесь солянокислых солей экстрагировалась хлороформом в аппарате Сокслета при нагревании. После отгонки хлороформа остаются следы хлоргидратов аминов. [43]
Описано [147] диазотирование амина изоамилнитритом в изо-пропиловом спирте, насыщенном хлористым водородом или в безводном этаноле в присутствии 30 % - ного раствора сухого бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Кюэнье и Адальберон [150] сообщают, что хлоргидрат амина диазотируется азотистой кислотой в разбавленной соляной кислоте. [44]
Ароматические или смешанные жирно-ароматические третичные амины легко вступают в реакцию нитрозирования с образованием / г-нитрозо-аминов. Реакция заключается во взаимодействии нитрита натрия и водного раствора хлоргидрата амина. Этим путем из диметиланилина получают - нитрозодиметиланилин. При наличии заместителя в орто-положении к третичной аминогруппе реакция не идет совсем или идет в другом направлении. [45]