Cтраница 1
Хлоргидрат пиридина является весьма гигроскопичным веществом, поэтому его не следует оставлять на воздухе дольше, чем это необходимо; однако полного высушивания вещества также избегают, так как имеющееся в нем небольшое количество воды, по-видимому, способствует расщеплению феноксикислот. [1]
Хлоргидрат пиридина получают, добавляя к 16 мл соляной кислоты ( уд. [2]
Хлоргидрат пиридина не образует с фосгеном и эфи-рами хлоругольной кислоты реакционноспособных соединений. Вследствие этого необходимо брать по меньшей мере 1 моль пиридина, считая на эфир хлоругольной кислоты, или 2 моль пиридина, считая на фоеген. Реакции с пиридином должны проводиться в отсутствие воды, так как аддукты быстро реагируют с водой, распадаясь на двуокись углерода и хлоргидрат пиридина. [3]
Вследствие этого хлоргидраты пиридина и алкилпиридинов совершенно устойчивы даже при перегонке. Пиридин благодаря инертности своего цикла и способности образовывать устойчивые соли находит широкое применение в химических реакциях / в качестве акцептора протонов. Так, при получении алкилгалогенидов действием хлористого тионила на соответствующие спирты ( особенно такие, которые имеют разветвление в углеродной цепи рядом с карбинольной группой) присутствие кислоты может легко вызвать перегруппировку. Если эту реакцию проводить в присутствии пиридина, то сернистый ангидрид и хлористый водород, выделяющиеся при реакции, связываются пиридином, и таким образом возможность перегруппировки сводится к минимуму. Нагревание изобутилового спирта с соляной кислотой дает смесь ожидаемого хлористого изобутила с хлористым mpem - бутилом; если же обработку вести хлористым тионилом в присутствии пиридина по методу Дарзана, то получается практически чистый хлористый изобутил. Кроме того, пиридин и аналогичные ему основания, например хинолин, часто применяются для отнятия галоидоводорода в безводной среде от эфи-ров галогензамещенных кислот или подобных им - соединений. [4]
Таким образом, только хлоргидрат пиридина может ацетилироваться. [5]
Образовавшуюся смесь фуроилтиосемикарбазида и хлоргидрата пиридина отсасывают и тщательно отжимают. Для возможно полного удаления пиридина ( примечание 2) фильтр переносят в стакан и несколько раз гщательнр перетирают со свежими порциями сухого эфира, снова отсасывают и промывают эфиром. От фильтрата отгоняют эфир и пиридин сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме водоструйного насоса. Прибавив к остатку 10 мл ледяной воды, отсасывают осадок и промывают его эфиром. [6]
Немедленно выпадает елый осадок хлоргидрата пиридина. После окончания при-ливания хлористого ацетила перемешивание продолжают еще полчаса и реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Разбавляют реакционную смесь эфиром и водой, водный слой экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки промывают водой для удаления пиридина и сушат сульфатом натрия или магния. [7]
Немедленно выпадает белый осадок хлоргидрата пиридина. После окончания при-ливания хлористого ацетила перемешивание продолжают еще полчаса и реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Разбавляют реакционную смесь эфиром и водой, водный слой экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки промывают водой для удаления пиридина и сушат сульфатом натрия или магния. [8]
Продукт реакции после отделения хлоргидрата пиридина без дальнейшей очистки используется для изготовления концентрата эмульсии. [9]
Например, эквивалентное количество хлоргидрата пиридина разлагает тетра ( М - индолил) боркалий до индола, тогда как тетрафенилбор-анион в тех же условиях устойчив и образует с хлоргидратом пиридина тетрафенил-борпиридиний. [10]
Тетрациклический кетон ( 364) при нагревании с хлоргидратом пиридина легко изомеризуется и деметилируется в D-гомоэквиленин ( Z1) [141] Тот же продукт может быть получен и при аналогичной обработке пикетона ( 363); при этом последовательно протекают три реакции - циклизация, деметилирование и изомеризация. [11]
Структура полученного соединения была доказана прямым синтезом его из хлоргидрата пиридина и 2-иодпиридина. [12]
После кипячения в течение 2 час и охлаждения добавляют воду для растворения хлоргидрата пиридина. [13]
При проведении обменной реакции между тетра - ( 2-селененил) боркалием и хлоргидратом пиридина сразу образуется пиридинат триселененилбора. [14]
Выделенный из фильтрата продукт присоединяют к основной массе, высушивают и для удаления хлоргидрата пиридина промывают 30 - 35 мл ледяной воды. [15]