Cтраница 2
В качестве деалкилирующих агентов могут быть применены также хлористый литий, йодистый калий и хлоргидрат пиридина. [16]
Если упаривание проводится достаточно долго и при слишком высокой температуре, то происходит разложение хлоргидрата пиридина и образующаяся кислота вызывает разложение продукта. [17]
Круглодонную колбу 4 отсоединяют от прибора и к содержащемуся в ней остатку добавляют 10 г хлоргидрата пиридина. С помощью проволочного держателя колбу устанавливают в масляной бане, нагретой до температуры 207 - 210 С; через 10 мин, вращая колбу, перемешивают содержимое, чтобы получился гомогенный раствор, после чего колбу выдерживают на масляной бане еще 50 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. [18]
Принцип метода основан на дезалкилировании 2 4 - Д кислоты при сплавлении с солянокислым пиридином - хлоргидратом пиридина до 2 4-дихлорфенола. [19]
Протон, возникающий в результате конденсации, соединяется с хлор-ионом, и в реакционной смеси в последней стадии образуется хлоргидрат пиридина. [20]
В случае метиловых эфиров фенолов необходимы более жесткие условия иногда даже добавки кислот Льюиса ( А1С13, MgBr2) или хлоргидрата пиридина. [21]
К нагретой до слабого кипения ( на масляной бане) смеси добавляют по каплям 92 мл хлорокиси фосфора; образуется осадок хлоргидрата пиридина. Смесь нагревают в течение 3 - 4 часов, поддерживая ее в состоянии слабого кипения, охлаждают и добавляют по каплям около 200 мл воды. В делительной воронке отделяют бензольный слой, промывают водой и сушат безводным хлористым кальцием. [22]
К нагретой до слабого кипения ( на масляной бане) смеси добавляют по каплям 92 мл хлорокиси фосфора; образуется осадок хлоргидрата пиридина. Смесь нагревают в течение 3 - 4 ч, поддерживая ее в состоянии слабого кипения, охлаждают и добавляют по каплям около 200 мл воды. В делительной воронке отделяют бензольный слой, промывают водой и сушат безводным хлористым кальцием. [23]
Из сока сахарного тростника 2 4 - Д извлекают с помощью хлороформа и после соответствующей очистки расщепляют эфирную связь 2 4 - Д хлоргидратом пиридина, получая 2 4-дихлор-фенол, который определяют колориметрически. [24]
Основная схема анализа, по которой содержание 2 4 - Д и других гербицидов этой же группы находят по количеству соответствующих фенолов, получающихся при расщеплении феноксикислот хлоргидратом пиридина и определяемых колориметрическим путем, является применимой для всех видов сельскохозяйственных материалов. Технику экстракции и очистки, конечно, приходится видоизменять, так же как колориметрические или иные методы определения получающихся фенолов. [25]
Например, эквивалентное количество хлоргидрата пиридина разлагает тетра ( М - индолил) боркалий до индола, тогда как тетрафенилбор-анион в тех же условиях устойчив и образует с хлоргидратом пиридина тетрафенил-борпиридиний. [26]
Замещен-ные пиридины образуются лишь в незначительных количествах. Применение хлоргидрата пиридина в качестве разбавителя позволяет снизить темп-ру реакции и уменьшить смолообразование. [27]
Реакцию проводят по методике, описанной выше. Осадок хлоргидрата пиридина отфильтровывают и от фильтрата отгоняют толуол. Остаток разгоняют при 170 - 172 5 С и получают 25 6 г бесцветной жидкости, очень легко гидролизующейся влажным воздухом с выделением сероводорода. [28]
Более удобным в синтетическом отношении методом получения 3-бром-и 3 5-дибромпиридина является бромирование солей пиридина. Прибавляя бром к хлоргидрату пиридина при 215 в присутствии сулемы, Майер-Боде [ б ] получил 35 - 40 % 3-бромпиридина и 27 % 3 5-дибромпиридина. [29]
Смесь растворителя и осадителя, полученную после фильтрования, высушивают, разделяют перегонкой и возвращают в процесс. Водную фазу, содержащую хлоргидрат пиридина и растворитель, нейтрализуют иквимолярным количеством каустич. Из полученной смеси сначала отгоняют растворитель, а затем азеотрои пиридина с водой, к-рый разделяют. Пиридин вторично перегоняют до требуемой чистоты и возвращают в процесс. [30]