Хлорид - иод
Cтраница 3
Другие субстраты, в том числе 5а - андростен-2, дают смесь четырех региоизомеров. Этот метод, не требующий использования ни хлорида иода, ни сульфолана, может быть распространен на синтез вицинальных иодазидов. Реакция проходит с выходом 88 % за 48 ч при 20 С. [31]
Оптимальная величина кислотности варьирует в зависимости от природы восстановителя. При меньшей кислотности скорость окисления иода до хлорида иода [ уравнение ( 22 - 5) ] слишком мала. Верхний предел кислотности, по-видимому, обусловлен малой скоростью восстановления хлорида иода в иод. В то же время окисление протекает беспрепятственно, на что указывает образование азота. Мышьяк ( III) ведет себя аналогичным образом. [32]
Оптимальная кислотность варьируется в зависимости от природы восстановителя. При меньшей кислотности скорость окисления иода до хлорида иода [ см. уравнение ( 20 - 5) ] слишком мала. Верхний предел кислотности, по-видимому, обусловлен малой скоростью восстановления хлорида иода в иод. Так, Пеннеман и Аудрит [9] указывают, что при очень больших концентрациях соляной кислоты ( выше 9 Л1) никакой конечной точки титрования гидразина иодатом калия визуально обнаружить не удается, так как иод при этом не образуется. В то же время окисление протекает беспрепятственно, на что указывает выделение азота. Мышьяк ( III) ведет себя аналогичным образом. [33]
Кроме того, нами было исследовано влияние гетероатомов, несущих неподеленную пару электронов, на стереохимию присоединения электрофильных реагентов. Например, мы обнаружили, что присоединение брома и хлорида иода к производным 5-азанорборнена приводит к образованию устойчивых полигалогенидов азиридиния. Нуклеофильное раскрытие цикла в этих производных позволяет вводить в структуру азанорборнена разнообразные функции. Иодирование 5-эндо-нитронорборнена неожиданно приводит к эндо-атаке иода. [34]
Навеску олифы 0 2 - 0 25 г, взятую с точностью 0 0002 г, помещают в колбу с притертой пробкой емкостью 500 мл. Растворяют навеску в 15 мл ССЦ и добавляют 25 мл раствора хлорида иода. Закрывают колбу пробкой, перемешивают смесь, не взбалтывая, и оставляют на 1 5 - 2 ч в темноте при комнатной температуре. [35]
Преимущество этого метода перед иодхлоридным методом состоит в том, что допускаемая кислотность ниже ( 1 М по соляной или серной кислоте), поэтому можно применять крахмал в качестве индикатора. В реакционном растворе должно присутствовать некоторое количество хлорида, так как промежуточным соединением является хлорид иода. Больших концентраций соляной кислоты следует избегать, так как они приводят к значительному замедлению реакции превращения хлорида иода в цианид иода. При титровании в присутствии цианида следует соблюдать чрезвычайную осторожность, чтобы избежать выделения паров цианистого водорода. Области применения рассматриваемого метода и метода Андрюса - аналогичны. Если в качестве индикатора используется хлорид иода или цианид иода, то иодат может быть заменен другими сильными окислителями. [36]
Механизм всего процесса в целом, таким образом, довольно сложен. С другой стороны, по данным Ингля присоединения HOJ вовсе не происходит, а присоединяется непосредственно хлорид иода. [37]
Некоторое количество хлорида должно присутствовать, так как промежуточным соединением является хлорид иода. Больших концентраций соляной кислоты следует избегать, так как они приводят к значительному замедлению реакции превращения хлорида иода в цианид иода. Следует соблюдать чрезвычайную осторожность для того, чтобы избежать выделения паров цианистого водорода. Области применения рассматриваемого метода и метода Андрю-са аналогичны. Если в качестве индикатора добавляются хлорид иода или цианид иода, то иодат может быть заменен другими сильными окислителями. [38]
С некоторыми восстановителями бихромат реагирует слишком медленно, и прямое титрование невозможно. При титровании в растворе серной кислоты или более концентрированном растворе соляной кислоты необходимо добавление катализатора, например хлорида иода, во избежание ошибок, связанных с образованием дитионата. [39]
Стандартизацию раствора перманганата проводят по оксиду мышьяка ( III) или оксалату натрия. Реакцию окисления оксида мышьяка ( Ш), которая может протекать очень медленно, ускоряют добавлением иодида, иодата или хлорида иода. [40]
 |
Принципиальная схема получения тетрахлорфталевого ангидрида. [41] |
Принципиальная схема получения тетрахлорфталевого ангидрида приведена на рис. 45 [ 146, с. Газы, выходящие из реактора 2 ( НС1 и 5 - 7 % С12) увлекают с собой немного HSOsCl и хлоридов иода. После охлаждения в холодильнике 4 до 20 С, конденсат после сепаратора 12 возвращают в реактор 2, а газы подают на абсорбцию охлажденной до 0 С в холодильнике 6 HSO3C1 в абсорбер 5 с целью извлечь из отходящих газов иод и его хлориды. Операцию повторяют, подавая свежий хлор, со скоростью 0 015 м3 / ч сырья. [42]
 |
Прибор для получения пятифтористого иода. [43] |
Реакцию следует прекратить, как только произойдет обесцвечивание продукта, так как трехфтористый хлор продолжает растворяться в пятифтористом иоде даже при 70 С. Сырой бесцветный продукт отделяют декантацией от оранжевых кристаллов одновременно образующегося треххлористого иода; избыток трехфтористого хлора разрушают осторожным прибавлением кристаллического иода до появления пароз иода. Перегнанный затем пятифтористый иод все еще содержит следы хлоридов иода. [44]
 |
Прибор для получения пятифтористого иода. [45] |
Страницы: 1 2 3 4