Cтраница 4
Реакцию следует прекратить, как только произойдет обесцвечивание продукта, так как трехфтористый хлор продолжает растворяться в пятифтористом иоде даже пр и 70 С. Сырой бесцветный продукт отделяют декантацией от оранжевых кристаллов одновременно образующегося треххлористого иода; избыток трехфтористого хлора разрушают осторожным прибавлением кристаллического иода до появления паров иода. Перегнанный затем пятифтористый иод все еще содержит следы хлоридов иода. [46]
Оптимальная величина кислотности варьирует в зависимости от природы восстановителя. При меньшей кислотности скорость окисления иода до хлорида иода [ уравнение ( 22 - 5) ] слишком мала. Верхний предел кислотности, по-видимому, обусловлен малой скоростью восстановления хлорида иода в иод. В то же время окисление протекает беспрепятственно, на что указывает образование азота. Мышьяк ( III) ведет себя аналогичным образом. [47]
Оптимальная кислотность варьируется в зависимости от природы восстановителя. При меньшей кислотности скорость окисления иода до хлорида иода [ см. уравнение ( 20 - 5) ] слишком мала. Верхний предел кислотности, по-видимому, обусловлен малой скоростью восстановления хлорида иода в иод. Так, Пеннеман и Аудрит [9] указывают, что при очень больших концентрациях соляной кислоты ( выше 9 Л1) никакой конечной точки титрования гидразина иодатом калия визуально обнаружить не удается, так как иод при этом не образуется. В то же время окисление протекает беспрепятственно, на что указывает выделение азота. Мышьяк ( III) ведет себя аналогичным образом. [48]
Дубравчич 12 установил, что при очень малых количествах иодида катализ происходит только в присутствии хлорида, По-видимому, в отсутствие хлорида происходит побочная реан-ция с образованием иодата. Иодат как катализатор неэффектит вен. В присутствии хлорида однозарядный положительный иод стабилизируется скорее всего в виде хлорида иода, а не в виде иодноватистой кислоты. [49]
Для улавливания свинца воздух просасывают через бумажный фильтр. Свинец извлекают, обрабатывая фильтр разбавленной азотной кислотой с добавлением Н2О2, и определяют колориметрически в виде красного дитизоната или полярографически. Свинец-содержащие пары ( например, тетраалкильные соединения свинца) абсорбируют в раствор иода или хлорида иода и определяют теми же способами. [50]
Взаимодействие иода с каучуком обычно осложняется одновременно идущим процессом окисления. При соблюдении известных предосторожностей можно добиться в этой реакции стехиометрического соотношения между каучуком и хлоридом иода; реакция часто применяется для количественного определения непредельности каучука. [51]
Преимущество этого метода перед иодхлоридным методом состоит в том, что допускаемая кислотность ниже ( 1 М по соляной или серной кислоте), поэтому можно применять крахмал в качестве индикатора. В реакционном растворе должно присутствовать некоторое количество хлорида, так как промежуточным соединением является хлорид иода. Больших концентраций соляной кислоты следует избегать, так как они приводят к значительному замедлению реакции превращения хлорида иода в цианид иода. При титровании в присутствии цианида следует соблюдать чрезвычайную осторожность, чтобы избежать выделения паров цианистого водорода. Области применения рассматриваемого метода и метода Андрюса - аналогичны. Если в качестве индикатора используется хлорид иода или цианид иода, то иодат может быть заменен другими сильными окислителями. [52]
Обычный метод59 определения мышьяка состоит в титровании As111 в бикарбонатном растворе стандартным раствором иода в присутствии крахмала в качестве индикатора. Мышьяк ( V) восстанавливают солянокислым раствором хлорида меди ( II), переводя его в треххлористый мышьяк; последний отделяют дистилляцией. Если для выделения мышьяка применяется дистилляция, наиболее удобным методом титрования считается метод Андрюса ( до образования хлорида иода в конечной точке - см. стр. [53]
В воде под действием избытка брома замещается карбоксильная i - pyuna ( см. сгр. Легче всего получаются дигалогеннроизводные о - или ге-оксибензойных кислот с атомами галогена в а -, п - или о-о-положениях к оксмгруппе. Из салициловой кислоты в ледяной уксусной кислоте с небольшим избытком против 2 яшлъ хлора, брома [590] или хлорида иода [591] образуются 3 5-дигалогенсалициловью кислоты, из 4-окснбенэоиной кислоты - 3 5-дигалоген - 4-оксибснзойная кислота. [54]