Cтраница 3
Данная товарная позиция также включает соединения, полученные непосредственной химической обработкой из смесей элементов. Это означает, что в данную товарную позицию включаются смеси оксидов или гидроксидов этих элементов или смеси солей, имеющих те же самые анионы ( например, хлориды редкоземельных металлов), но не смеси солей, имеющих различные анионы, независимо от того, имеются ли у них те же самые катионы. [31]
Было описано несколько способов, в которых для хлорирования метана, в качестве источника хлора в момент выделения предлагались хлористый водород и кислород. Так, Krause и Roka 69 сообщили, что можно получить хлорпроиз-водные метана с выходом от 60 до 80 % ( считая на взятый хлористый водород), если смесь метана, хлористого водорода и кислорода при температурах от 300 до 650 ( предпочтительно при 450 - 550) подвергнуть обработке в присутствии таких катализаторов, как активированный уголь, хлорная медь, хлорное железо, хлористый таллий, хлориды щелочноземельных и редкоземельных металлов. [32]
Во всех практических способах получения редкоземельных металлов исходным сырьем обычно служат их хлориды. При промышленном выпуске мишметалла ( суммы РЗМ) и металлического церия используются гидратированные хлориды редкоземельных металлов, содержащие по весу около одной трети кристаллизационной воды. Полученные в результате испарения растворы хлоридов редкоземельных металлов, температура кипения которых составляет около 135 С, охлаждают, при этом образуется твердая масса, годная для транспортировки. В типичном техническом водном хлориде редкоземельного металла обычно содержатся примеси в виде окислов железа, алюминия, натрия, магния, кальция, серы и др. Для производства весьма чистых редкоземельных металлов приготовляют хлориды повышенной чистоты. [33]
![]() |
Диаграмма состояния системы NdCls-MgCfe - КС1. [34] |
Хлориды лантана, церия, неодима с хлористым цезием образуют лишь по одному конгруэнтно плавящемуся соединению Cs3MeCie ( Me La, Ce, Nd) с полиморфизмом около 400 С. Прочность соединения Ме3Ме С1в возрастает с увеличением ионного радиуса катиона от калия к цезию. При рассмотрении результатов тройных систем видно, что на поверхности ликвидуса диаграмм состояния тройных систем, образуемых хлоридами редкоземельного металла ( Се, Nd, Pr, Y), магния и калия, имеется по семи полей первичной кристаллизации, соответствующих выделению из расплава чистых компонентов и ряда химических соединений. [35]
Все галоидные соединения редкоземельных элементов гигроскопичны, хорошо ( за исключением фторидов) растворимы в воде. Иодиды представляют собой желтоватые или темнозеленые порошки, хорошо растворимые в пиридине и спирте; во влажном воздухе они переходят в основные иодиды. Хлориды легко поглощают аммиак, образуя группы аммиакатов с 2, 4, 8, 12 и 20 молекулами аммиака на одну молекулу хлорида редкоземельного металла ( III); для аммиакатов церия была измерена упругость диссоциации. При нагревании водных хлоридов в воздухе получаются оксихлориды, нерастворимые в воде. [36]
Во всех практических способах получения редкоземельных металлов исходным сырьем обычно служат их хлориды. При промышленном выпуске мишметалла ( суммы РЗМ) и металлического церия используются гидратированные хлориды редкоземельных металлов, содержащие по весу около одной трети кристаллизационной воды. Полученные в результате испарения растворы хлоридов редкоземельных металлов, температура кипения которых составляет около 135 С, охлаждают, при этом образуется твердая масса, годная для транспортировки. В типичном техническом водном хлориде редкоземельного металла обычно содержатся примеси в виде окислов железа, алюминия, натрия, магния, кальция, серы и др. Для производства весьма чистых редкоземельных металлов приготовляют хлориды повышенной чистоты. [37]
Изучается возможность использования в качестве пас - сивирующих покрытий окислов редкоземельных металлов ( иттрия, скандия, диспрозия и др.) и их композиций. Указанные окислы служат лучшей защитой от проникновения ионов щелочных металлов, чем двуокись кремния и нитрид кремния. Пленки толщиной 0 2 мкм могут применяться в качестве маоок в процессах диффузии, а также изоляторов для затворов в МДП-приборах. Исходными продуктами для осаждения пленок являются хлориды редкоземельных металлов. [38]
Во всех практических способах получения редкоземельных металлов обычно исходным сырьем служат их безводные хлориды. При промышленном выпуске мишметалла, дидима и металлического церия используются гидратированные хлориды редкоземельных металлов, содержащие около одной трети ( по весу) кристаллизационной воды. В таком виде предприятия горнорудной промышленности поставляют сырье заводам, выпускающим редкоземельные металлы. Предварительно растворы тщательно очищают от незначительных, но вредных для производства примесей фосфат - и сульфат-ионов, остающихся в них от предшествующих операций по переработке руды. Полученные в результате испарения растворы хлоридов редкоземельных металлов охлаждают, при этом образуется твердая масса, которую упаковывают для транспортировки. Для производства весьма чистых редкоземельных металлов приготовляют хлориды повышенной степени чистоты. [39]
Практически выход Nb2O5 был равен 92 % при полном извлечении ниобия из прохлорированного материала. Для опытов 2 и 3 брали пирохлоровый концентрат, предварительно не обработанный. Из полученных данных видно, что кислотная обработка вносит ряд затруднений в технологию, не улучшая процесса, поэтому для концентрата 1 предварительная обработка вряд ли целесообразна. В раствор при выщелачивании переходят хлориды редкоземельных металлов, хлористое железо, хлористый кальций и хлориды щелочных металлов. [40]
В состав катализатора фирмы Lummus входят хлориды и оксиды Mn, Fe, Си, Со, Сг, а также хлориды К и Li. Указанный катализатор позволяет снизить температуру начала плавления до 260 С. Процесс протекает при температуре 359 - 650 С, давлении 0 1 - 2 МПа и времени контакта 1 - 60 с. Исходная реакционная смесь состоит из четыреххлористого углерода, хлоруглеводорода, хлороводоро-да и кислорода. Катализаторы состоят из хлоридов меди, щелочного и щелочноземельного металла, а также хлорида Fe, Zn, Mn, Сг, Ni, Pd и хлорида редкоземельного металла. Применение катализатора в виде расплава связано с повышенными энергозатратами и сильной коррозией оборудования. [41]