Cтраница 4
Сернокислый раствор родия упаривают до 5 мл. Затем добавляют 50 мл 20 % - ного раствора хлорида аммония и упаривают досуха. При этой обработке цвет раствора изменяется от желтого к розовому. Если исходным раствором служит хлорид родия, то его разбавляют до 200 мл и добавляют 0 5 мл концентрированной соляной кислоты. [46]
При давлении водорода 1 - 3 атм и температуре 25 - 50 С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. Так, бензол на Rh-A Oa ( 5 % Rh) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор RhOa-PtCh, получаемый сплавлением хлорида родия и хлоропла-тиновой кислоты ( 3: 1) с нитратом натрия ( подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 С. [47]
Для того чтобы использовать такие резкие изменения реакционной способности, может оказаться необходимым получить и выделить металлорганическое соединение, провести реакцию и затем удалить переходный металл для выделения конечного продукта. Особенно удобно, если ( как это часто случается на практике) интермедиат может быть генерирован из легкодоступных солей металла или легко получаемых простых комплексов. Например, хлорид родия ( III) при нагревании в этаноле образует гидрид родия, который является мощным катализатором миграции двойных связей. Этим способом при использовании лишь очень небольшого количества хлорида родия ( III) в присутствии этанола соединения с изолированными двойными связями могут быть переведены в соединения с сопряженными двойными связями, а соединения с экзоцикличе-ской двойной связью гладко превращены в изомеры с эндоцик-лической двойной связью. Поэтому весьма вероятно, что этот метод изомеризации найдет значительное применение в таких областях, как, например, синтез природных соединений. Существует ряд других полезных превращений с использованием катализаторов или реагентов на основе переходных металлов, проведение которых другими путями трудно осуществить. Хорошим примером является асимметрическое гидрирование прохиральных алкенов в оптически активные продукты с использованием хиральных комплексов переходных металлов; в присутствии имеющихся в настоящее время каталитических систем эта реакция протекает с великолепной селективностью. [48]
Раствор разбавляют до концентрации Rh 40 г / л, и нагревают на водяной бане. При этом большинство неблагородных металлов выпадает в виде гидроксидов и основ ных солей, а платиновые и некоторые неблагородные металлы остаются В растворе в виде двойных нитритов. Появление запаха H2S указывает на окончание реакции, в результате которой из раствора удаляется в основном свинец и небольшие количества Pd, Pt, Ir. В раствор снова добавляют NaNO2 ( 30 - 60 г на 100 г родия) для полного превращения родия в нит-рородат. Солянокислый раствор хлорида родия упаривают, добавляют МН4С1 ( в небольшом избытке), а затем 95 % - ный спирт. Осадок ( ГШ4) з1НпС1б ] Н2О отфильтровывают и промывают спиртом. [49]