Cтраница 4
Какую роль играет в реакции хлорид гидроксиламина. [46]
Конго и добавляют 2 - 3 капли соляной кислоты. К раствору добавляют последовательно 3 мл хлорида гидроксиламина, ацетата натрия до перехода окраски бумаги Конго в красный цвет и 3 мл о-фенантролина. Растворы погружают на 10 мин в кипящую водяную баню, охлаждают, доводят водой до метки и перемешивают. [47]
Реакция иодирования протекает не только с метилолсодер-жащими компонентами полимера, но и с формальдегидом, присутствующим в полимере. Поэтому количество муравьиной кислоты соответствует сумме метилольных групп и формальдегида. Свободный формальдегид определяют любым известным методом, например с помощью хлорида гидроксиламина. [48]
К раствору анализируемой пробы, содержащему до 400 мкг Т1, добавляют - 15 мл конц. Остаток растворяют в воде при нагревании и раствор разбавляют до 100 мл. В 25 мл полученного раствора восстанавливают Т1Ш до Т11 II мл хлорида гидроксиламина. Эту часть раствора используют затем в качестве раствора сравнения. Ко второй порции раствора в 25 мл добавляют 5 - 10 капель бромной воды. К обеим частям раствора добавляют 2 мл НВг, нагревают - 2 мин при температуре кипения раствора и после охлаждения отфильтровывают выпавшие в осадок галогениды. В растворе для анализа разрушают избыток брома добавлением 5 мл сульфосалициловой кислоты. Далее обе части раствора обрабатывают одинаково. Таллий экстрагируют четыре раза диизопропиловым эфиром порциями по 5 мл, перемешивая каждый раз фазы 3 мин. Объединенные органические экстракты дважды промывают маскирующей смесью порциями по 10 мл, перемешивая каждый раз фазы по 3 мин, и затем 1 мл раствора ДЭДК. Затем водную фазу отбрасывают, а органическую фазу в мерной колбе разбавляют диизопропилсхвым эфиром до 25 мл и измеряют поглощение при 290 или 325 нм. [49]
Предварительное отделение свинца ( см. выше) необходимо только в присутствии Bi, In, T1 и очень больших количеств других сопутствующих элементов. К приблизительно 20 мл слабокислого раствора пробы прибавляют цитрат аммония для предотвращения образования гидроокисей и нейтрализуют аммиаком по тимоловому синему. Затем для маскирования других элементов добавляют 5 мл цианида калия и 1 мл хлорида гидроксиламина. В присутствии Fe3 и Си2 необходимо непродолжительное нагревание раствора. Из полученного таким образом раствора свинец экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 мл до тех пор, пока экстракт не будет окрашиваться в красный цвет. Органические экстракты промывают сначала лромывным раствором двумя порциями по 5 мл и два раза водой порциями по 10 мл, затем переносят в мерную колбу на 25 мл, доводят до метки четыреххлористым углеродом и измеряют поглощение при 520 нм относительно ССЦ. [50]
К соляно - или азотнокислому раствору пробы прибавляют 10 мл винной кислоты ( 30 мл; в присутствии 1 г Sn или Sb), 30 мл раствора ЭДТА и нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. После охлаждения к раствору добавляют раствор KCN. В присутствии Си сначала проводят восстановление меди ( П) 2 мл 20 % - ного водного-раствора хлорида гидроксиламина и увеличивают количество KCN от 20 до 60 мл при содержании меди от 0 1 до 1 г. Полученную смесь переносят в делительную воронку из темного стекла. Объем раствора должен быть равен 8С - 150 мл, а рН 12, для поддержания или установления рН прибавляют концентрированный раствор аммиака. После добавления 3 мл раствора Na-ДЭДК экстрагируют висмут 3 раза хлороформом порциями по 10 мл в течение 10 мин. Экстракты соединяют и переносят в другую делительную воронку из темного стекла и интенсивно перемешивают 5 мин с 20 мл 2 % - ного раствора NaOH. Затем не разделяя фазы, прибавляют 5 мл раствора ЭДТА, 5 мл раствора KCN и снова перемешивают. После этого разбавляют 50 мл воды, вносят еще 3 мл раствора Na-ДЭДК и 10 мин интенсивно перемешивают. Экстракт переносят в мерную колбу на 25 мл, а отделенную водную фазу перемешивают с 2 мл хлороформа. Экстракты соединяют, разбавляют хлороформом до метки и измеряют поглощение при 366 нм относительно раствора сравнения. [51]
В отсутствие больших количеств металлов, образующих суль-i фиды, малорастворимые в кислой среде, ртуть можно выделить осаждая ее сероводородом. Осадок растворяют в хлорной воде № удаляют ббльшую часть избытка хлора продуванием воздуха, а остаток - добавлением восстановителя, например хлорида гидроксиламина. [52]