Cтраница 1
Третичные хлориды и аллилхлорид взаимодействуют с анилином при 100 очень легко, в то время как дихлориды с вицинальными атомами хлора и полихлориды типа хлорированных каучуков отщепляют только часть хлора и с значительно более низкими скоростями. [1]
Так как третичные хлориды легче всего разлагаются с образованием олефиновых углеводородов, их участие в образовании амилена оказывается весьма значительным. [2]
Так как третичные хлориды превращаются в олефины легче, чем вторичные и вторичные хлориды, содержание первичных и вторичных спиртов в продукте гидролиза оказывается большим, чем можно было-ожидать на основании теоретических соображений. [3]
Возможность ацетнлен-алленовой перегруппировки третичных хлоридов и спиртов в УТИХ реакциях авторами не учитывалась. [4]
Для стереоспецифического синтеза третичных хлоридов с обращенной конфигурацией пригодны разложение хлоргидратов иминоэфиров по Пинне-ру и расщепление трет-алкиламидов кислот по Брауну. Последний способ менее удобен, так как приводит к частичной рацемизации. [5]
Фенилхлориодонийхлорид обеспечивает селективное получение третичных хлоридов, а также а-хлоралкилбензолов. [6]
На практике в большинстве случаев третичные хлориды образуются легче, чем первичные. Для синтеза третичных хлоридов метод замещения представляет большие возможности, чем для синтеза первичных хлоридов. Главный метод создания СН2С1 - грушшровки - замещение гидроксила на хлор, тогда как С - СН2С1 - группировку практические равным успехом можно получить замещением на хлор гидроксила, алкокси ( арилокси) групп и различных типов сложноэфирной группировки. С наибольшими трудностями экспериментатор сталкивается при использовании метода замещения для синтеза соединений с атомом хлора при вторичном С-атоме. Вследствие легкости и большого разнообразия перегруппировок в ходе замены на хлор различных группировок при вторичном С-атоме в результате часто получается трудноразделимая смесь различных вторичных и третичных хлоридов. Однако в большинстве случаев подбором реагентов и условий реакции удается свести эти побочные реакции к практически приемлемому минимуму. [7]
Имея в виду повышенную реакционную способность ацетиленовых третичных хлоридов такого строения, естественно казалось интересным изучить их взаимодействие с магнийорга-ническими соединениями и выяснить, идет ли реакция по нормальной схеме или осложняется перегруппировками и изомерными превращениями. [8]
В то время как первичные замещенные устойчивы, третичные хлориды легко разлагаются. Первичные хлориды гораздо более устойчивы к термическому разложению и гидролитическому действию воды, чем вторичные if в особенности третичные изсмеры. Сложные зфиры, полученные из первичных спиртов, оказываются лучшими растворителями, например для нитроцеллюлозы, чем сложные зфиры, полученные из вторичных спиртов. [9]
Не удается получить со сколько-нибудь значительным выходом пропаргиль-яые третичные хлориды из соответствующих спиртов действием SOGla; как в присутствии третичных аминов [ ИЗ, 724 ], так и без них [705] преимущественно образуются хлораллены. [10]
Таким образом, как показали работы А. И. Захаровой с сотрудниками, ацетиленовые третичные хлориды типа ( R) 2CC1 - С С - СН3 благодаря своей большой реакционной способности оказались очень удобным исходным материалом для синтеза высокоразветвленных ацетиленовых углеводородов с четвертичными атомами углерода, с одной стороны, и трудно доступных четырехзамещенных алленов - с другой. К сожалению, разделение смесей этих углеводородов и получение их в индивидуальном состоянии было чрезвычайно затруднительным ввиду близости температур кипения. [11]
Было также найдено, что первичные аллильные хлориды можно определять в присутствии соответствующих третичных хлоридов в виде комплекса с уротропином после [ Предварительного превращения исследуемого хлорида в йодид. Этот комплекс образуют лишь первичные аллилйодиды. [12]
В противоположность реакции двойного обмена собственно гидролиз под действием воды протекает легче всего у третичных хлоридов; вторичные хлориды реагируют медленнее, а первичные еще труднее. Добавка щелочи не вызывает никаких изменений в этом отношении. [13]
![]() |
Температура разложения некоторых пизкомолекулярных соединений, моделирующих неправильные структуры ПВХ47. [14] |
Результаты находятся в согласии с данными табл. 4, где приведены низкомолекулярные модельные соединения, из которых третичные хлориды подвергались термической деструкции быстрее, чем вторичные. При этом значительно различались и значения E3KJ процесса. [15]