Хлоринолиз

Cтраница 3

Перечисленных работ недостаточно для указанных обобщений. При взаимодействии хлорированных углеводородов с хлором в газовой фазе протекает ряд реакций, из которых основными являются реакции хлорирования, дегидрохлорирования и хлоринолиз. [31]

Указанное различие в роли Д / Лэ и A5 - 98 B реакциях хлорирования и дегидрохлорирования сказывается на изменении констант равновесия этих реакций с изменением температуры. Расчет, проведенный с учетом зависимости теплоемкости от температуры ( см. таблицу), показывает, что константы равновесия реакций заместительного хлорирования и хлоринолиза уменьшаются с повышением температуры, а константы равновесия реакций дегидрохлорирования увеличиваются. Это находится в соответствии с уменьшением роли энтальпийного члена и возрастанием значения энтропийной составляющей по мере увеличения температуры. В интервале температур 300 - 900 К константы равновесия реакций хлорирования несколько уменьшаются с увеличением числа атомов хлора в молекуле, а в случае дегидрохлорирования наблюдается рост константы равновесия, который меньше проявляется при более высокой температуре. Это объясняется тем, что разница для реакций дегидрохлорирования полихлоридов с различным числом атомов хлора заключается в основном в изменении энтальпии, которое несущественно при высокой температуре. [32]

Получение гексахлорпиклопентадиена из полихлорпентанов. [33]

Применение пористого вещества позволяет увеличить поверхность соприкосновения между полихлорпентанами и хлором и способствует тому, что реакции хлорирования и циклизации успевают пройти в достаточной степени, прежде чем наступит хлори-нолиз продуктов реакции. Выбранная температура в первой реакционной зоне, где протекают, по-видимому, процессы дехлорирования и циклизации, находится в пределах 350 - 400:; так как ниже 350 процесс хлорирования и циклизации сильно замедляется, а выше 400 наблюдается заметное увеличение количества легких фракций. Наличие пористого вещества в первой реакционной зоне предохраняет также от возможного перегрева смеси полихлорпентанов и хлора, которое, как известно, благоприятствует хлоринолизу. [34]

Получение полнхлориронанпых продуктов связано с протеканием побочных реакций, в результате которых образуются олсфн-новыс и диеновые псрхлорсоеднпепия, а также псрхлоруглероды с измененным углеродным скелетом. При исчерпывающем хлорировании метана в качестве побочного продукта образуется тстра-хлорэтилсн, нз бутана - гсксяхлорбутадкен, при глубоком хлорировании пентана - гексахлорцнклопснтадиен. Кроме то ] - о, в случае проведения исчерпывающего хлорирования при высоких температурах наблюдается распад молекул по связям С - С ( расщепление) с образованием хлорпроизводных с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном состоянии, Такок процесс носит название деструктивного хлорирования или хлоринолиза. [35]

Огневое обезвреживание заключается в высокотемпературном ( 1100 - 1800 С) окислении токсичных органических веществ за счет теплоты сгорания топлива. С целью понижения температуры окисления прибегают к применению катализаторов. Преимущество каталитического окисления состоит в том, что процесс осуществляется при температурах около 350 - 400 С, однако данный метод может применяться только для утилизации кубовых остатков. Процесс хлоринолиза более сложный и дорогостоящий, но позволяет дополнительно получать ценные продукты при незначительных затратах сырья. [36]

Последний по реакции Бутлерова - Эльтекова претерпевает циклизацию и переходит в октахлорциклопентен. В результате дехлорирования октахлор-циклопентена получается гексахлорциклопентадиен. В качестве побочных продуктов в некоторых количествах образуются четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен и гексахлорбутадиен. Образование этих продуктов происходит в результате высокотемпературного хлоринолиза как октахлор-циклопентена, так и полихлорпентанов. [37]

Предполагалось [75], что такие катализаторы, как S, Se, SbCl5, PC15, ZnCl2 и другие будут способствовать исчерпывающей замене атомов водорода в хлорируемом полихлоруг-леводороде на хлор. Очевидно, что при той высокой температуре, при которой осуществляется хлоринолиз, вряд ли можно ожидать существенного изменения скорости реакции при использовании тех или иных катализаторов. [38]

Страницы: 1 2 3