Хлорирование - олефин
Cтраница 2
При хлорировании олефинов, помимо реакции присоединения хлора, имеет место замещение водорода на галоид, в результате чего образуются полихл ор углеводороды. [16]
 |
Зависимость селективности от мольного отношения превращенного хлора к парафину или хлорпарафину.| Соотношение реакций присоединения ( / и замещения ( 2 при хлорировании пропилена. [17] |
При хлорировании олефинов обычно образуется смесь продуктов замещения в разные положения молекулы. [18]
При хлорировании олефинов реакция замещения с наибольшей скоростью протекает в аллильном положении, затем - при насыщенных атомах углерода, более удаленных от двойной связи, и медленнее всего - при ненасыщенных углеродных атомах. [19]
При хлорировании олефинов в газовой фазе присоединение и замещение являются двумя независимыми направлениями реакции. Для получения монохлорпроизвод-ных заместительное хлорирование ведут в 5 - 7-кратном избытке углеводорода. При аддитивном хлорировании соотношение хлора и углеводорода близко к стехиомет-рическому, а избыток углеводорода составляет 5 - 20 % от стехиометрического. Присоединительное хлорирование осуществляют как в жидкой, так и в газовой фазах. [20]
При хлорировании олефинов реакция замещения с наибольшей скоростью протекает в аллильном положении, затем - при насыщенных атомах углерода, более удаленных от двойной связи, и медленнее всего - при ненасыщенных углеродных атомах. Вследствие этого при хлорировании пропилена получается смесь моно-хлорзамещенных с большим преобладанием хлористого аллила, и только при реакции с первым членом ряда олефинов - этиленом-образуется хлористый винил, содержащий галоген при ненасыщенном углеродном атоме. [21]
При хлорировании олефинов гипохлоритами и хлорат нами в водной среде ( активная частица - ион С1) прои ходит одновременно присоед. [22]
Реагент пригоден для хлорирования олефинов; реакция катализируется перекисью бензоила. [23]
Исследования стереоспецифичности стадии хлорирования олефина при - Ь 220 - 330 С с катализатором на базе хлорида меди на пемзе привели к выводам, что происходит стереоспецифическое трансприсоединение и что реакция протекает как электрофильная через ион хлорония. [24]
 |
Эффективные энергии активации жидкофазного хлорирования. [25] |
Выделяют три основных направления хлорирования олефинов. В отсутствие кислорода и ингибиторов хлорирование в концентрированных растворах неполярных растворителей происходит по радикально-цепному механизму. Уменьшение концентраций олефинов и добавление ингибиторов способствует молекулярному направлению реакции. Дгя полярных сред более характерен механизм с участием ионных пар. [26]
В зависимости от температуры хлорирования олефина меняется соотношение между продуктами присоединения и замещения. Особенно легко проследить на примере пропилена [200, 212] ( табл. 16), что, начиная с определенной критической температуры, реакция присоединения медленно переходит в реакцию замещения, и в продуктах реакции постепенно появляется хлористый аллил. [27]
Таким образом, при хлорировании олефинов в газовой фазе присоединение и замещение являются двумя независимыми параллельными направлениями реакции. Соотношение между ними, несомненно, обусловлено различиями в энергии активации: для реакций присоединения она меньше, чем для замещения, вследствие чего замещение сильнее ускоряется с повышением температуры и IB конце концов становится преобладающим. [28]
 |
Зависимость характера реакции хлорирования от температуры. [29] |
К совершенно иным продуктам приводит хлорирование олефинов с разветвленной цепью, например изобутилена, который содержит третичный углеродный атом. [30]
Страницы: 1 2 3 4