Хлорирование - олефин
Cтраница 4
 |
Присоединение Ы - хлораминов R2NC1 a к олефинам в кислых средах. [46] |
Типичные примеры присоединения приведены в табл. 6.6.2. Реакции, инициируемые солями железа ( II), успешно применимы для самых разнообразных олефинов, поскольку в этом случае аминиевые радикалы генерируются быстрее, чем происходит элек-трофильное хлорирование олефина. [47]
Чем больше скорость рекомбинации, тем короче цепь, следовательно, чем больше скорость инициирования, тем короче цепь - Длина цепи при комнатной температуре в различных реакциях может колебаться от 1000000 превращенных молекул на один первичный радикал ( хлорирование олефинов) до нескольких десятков звеньев. [48]
Хлорирование олефинов в полярном растворителе, каким является вода, можно представить двухступенчатым механизмом. Первая стадия представляет собой присоединение положительно поляризованного атома хлора к олефину по правилу Марковникова. [49]
При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, Присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. [50]
Чтобы ввести окончательную ясность, необходимо заметить еще следующее. При хлорировании олефинов нормального строения в конденсированной фазе в качестве побочной реакции наблюдается также значительное образование продуктов замещения. Однако здесь реакции замещения подвергаются не непредельные компоненты смеси, а насыщенные продукты, образовавшиеся в результате присоединения хлора. Но эта реакция приводит к получению три-хлорэтана, а не хлористого винила и протекает в условиях, когда насыщенные соединении сами но себе не реагируют. В данном случае речь идет о так называемых индуцированных реакциях, обсуждение которых последует в другом раздело этой главы. [51]
Чтобы ввести окончательную ясность, необходимо заметить еще следующее. При хлорировании олефинов нормального строения в конденсированной фазе в качестве побочной реакции наблюдается также значительное образование продуктов замещения. Однако здесь реакции замещения подвергаются не непредельные компоненты смеси, а насыщенные продукты, образовавшиеся в результате присоединения хлора. Но эта реакция приводит к получению три-хлорэтана, а не хлористого винила и протекает в условиях, когда насыщенные соединения сами по себе не реагируют. В данном случае речь идет о так называемых индуцированных реакциях, обсуждение которых последует в другом разделе этой главы. [52]
Страницы: 1 2 3 4