Хлорирование - соединение
Cтраница 2
Наиболее выгодный для окисления олефин ( CF3) 2CCC12 получался хлорированием соединения II в ( CF8) 2 CHCC13, с последующим удалением хлористого водорода. Выделение кетона осложнялось его способностью образовывать стойкий гидрат, растворимый в воде. [16]
Применение хлорирования для селективного извлечения и очистки основывается на разной температуре хлорирования соединений молибдена и примесных соединений, разной температуре кипения или возгонки хлоридов или оксихлоридов, а также на разной температуре диссоциации хлоридов. Методом ректификации хлоридов, в частности, предлагается разделять молибден и вольфрам, используя разницу в их температурах кипения или возгонки их хлоридов [13, 119, 124] ( стр. Путем ректификации смеси хлоридов вольфрама и молибдена в лабораторной колонке, по данным [119], получен хлорид молибдена высокой чистоты. [17]
Четыреххлористый углерод используют для получения хлоридов редких металлов ( бериллия, урана), для извлечения из руд вольфрама и ванадия, для хлорирования соединений, содержащих тантал и ниобий. Действием паров ССЦ на МоО3 при 510 С получают МоСЦ, на V2O3 при 500 - 600 С - УСЦ. [18]
В практике хлорирования окись хлора не нашла применения, хотя безусловно заслуживает внимания как наиболее активный хлорирующий агент, который можно было бы использовать для хлорирования соединений с сильно пониженной реакционноспо-собностью. [19]
В случае хлорирования 1 -метил - 1 4-дигидроантрахинона II скорость присоединения по связи 4а 9а значительно меньше скорости присоединения по связи 2 3, протекающего очень быстро. Поэтому процесс хлорирования соединения II можно приостановить в момент, ког да прошло практически полное присоединение по связи 2 3 и образовалось лишь небольшое количество продукта исчерпывающего присоединения. При неполном хлорировании II в качестве главного продукта реакции образуется смесь конформационных изомеров 1-метил - 2-ацетокси - 3-хлор - 1 2 3 4-тетрагидроантр ахи нона XVIII. [20]
В случае хлорирования 1-метил - 1 4-дигидроантрахинона II скорость присоединения по связи 4а 9а значительно меньше скорости присоединения по связи 2 3, протекающего очень быстро. Поэтому процесс хлорирования соединения II можно приостановить в момент, когда прошло практически полное присоединение по связи 2 3 и образовалось лишь небольшое количество продукта исчерпывающего присоединения. При неполном хлорировании II в качестве главного продукта реакции образуется смесь конформационных изомеров 1-метил - 2-ацетокси - 3-хлор - 1 2 3 4-тетрагидроантр ахи нона XVIII. [21]
 |
Физические свойства некоторых циклических фосфитов71 75. [22] |
Оно может быть получено хлорированием соединения III хлористым тионилом. [23]
Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефины могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсону [60] бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется в присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли 161 ] исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. [24]
Причиной появления таких индуцированных реакций являются высокие теплоты образования дихлорпарафинов. Тот факт, что олефииы могут ускорить хлорирование соединений, которые обычно вступают в реакцию с хлором с несколько большим трудом, находит себе подтверждение также и в ряде других примеров. Согласно Стюарту и Хапсопу [60] бензол в конденсированной фазе индуктивно хлорируется н присутствии этилена с образованием гексахлорциклогексана. Денсли [01] исследовал присоединение хлора к олефинам в присутствии жидкого насыщенного углеводорода и показал, что при этом наблюдается преобладающее образование насыщенных монохлоридов. Следовательно, на каждый моль дихлорбутана, образовавшегося в результате присоединения хлора по двойной связи, получается десять молей хлорбутана, в результате замещения хлором водорода в бутане. [25]
Никель-кобальтовые руды характеризуются высоким содержанием оксидов железа, которые хлорируются в первую очередь. Получение хлорида кобальта из этих руд может быть оправдано лишь при избирательном хлорировании соединений кобальта. Это достигается разбавлением хлора или хлористого водорода кислородом и парами воды. [26]
Отрыв атома водорода осуществляется катион-радикалом аминия [ б2 ], что цриводит к очень высокой чувствительности реагента к полярному эффекту. Наряду с этим, реагент весьма чувствителен к энергии разрываемой связи С - Н, в результате хлорирование соединений типа снЛсн2) пх, где х - электроноакцепторный заместитель, преимущественно идет в удаленную от заместителя СЕ - группу. [27]
Конденсированные углеводороды и их производные близки по структуре многим природным биологически важным соединениям и поэтому широко используются в синтезе х аналогов - лекарственных средств. Хлорирование полициклического ароматиче-кого соединения в ходе биосинтеза антибиотика тетрациклина пужит аналогом реакции, осуществляемой в природных объек-ах. [28]
Ангидрид антрахинон-2 3-дикарбоновой кислоты илейкохиниза-рин при плавлении в присутствии 5 - 10 % хлористого алюминия образуют 5 7 16 18-тетраоксигептацен - 6 17 - 9 14-дихинон I. Этот дихинон не восстанавливается при перегонке с цинковой пылью. Однако восстановление можно осуществить, используя хлорпроизводное II, которое получается при хлорировании соединения I пятихлористым фосфором. Восстановление протекает при обработке хлорпроизвод-ного II щелочным раствором гидросульфита натрия. Далее дихинон III восстанавливают иодистоводородной кислотой в присутствии красного фосфора при 200 С в гексагидрогептацен IV. Дегидрирование гексагидрогептацена IV кипячением в нитробензоле приводит к 5 18-дигидрогецтацену V. Это соединение окрашено в сине-фиолетовый цвет и имеет спектр поглощения, соответствующий производным пентацена. Подобно пентацену 5 18-дигидрогептацен легко реагирует с малеиновым ангидридом и окисляется в растворах на свету. При сублимации в вакууме он изомеризуется в соединение VI. Последнее обладает спектром поглощения, характерным для тетра-ценового производного. [29]
Сравнение реакции бромдесилилирования с реакцией хлорде-силилирования показало, что различие скоростей этих реакций значительно меньше, чем для реакций бромирования и хлорирования обычных ароматических соединений. Этот факт связан с большей нуклеофильностью фенилтриметилсилана, что приводит к некоторой нивелировке в действии электрофилов. С другой стороны, большая электрофильность хлора по сравнению с бромом уменьшает различие скоростей хлорирования соединений АгН и ArSiR3 по сравнению с их бромированием. [30]
Страницы: 1 2 3